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量子化学在合成CLT酸中的应用(Ⅰ)——反应位置选择性 被引量:1
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作者 王遵尧 席于烨 +1 位作者 肖继军 翟宇峰 《南京理工大学学报》 CAS CSCD 1996年第2期124-127,共4页
用量子化学中半经验自治场分子轨道AMI方法全优化计算了合成CLT酸新工艺和老工艺中备反应物的分子几何构型和电子结构,发现用前线轨道理论可以很好地阐明各反应(磺化、氯化、溴化、氨化和硝化反应)的位置选择性;导出邻氯甲苯发生溴... 用量子化学中半经验自治场分子轨道AMI方法全优化计算了合成CLT酸新工艺和老工艺中备反应物的分子几何构型和电子结构,发现用前线轨道理论可以很好地阐明各反应(磺化、氯化、溴化、氨化和硝化反应)的位置选择性;导出邻氯甲苯发生溴化反应时氯基的定位能力应大于甲基的结论.较好地解释了经典有机电子理论无法解释的实验事实。 展开更多
关键词 颜料中间体 带子力学计算 分子轨道理论 CLT酸 位置选择性 量子化学
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脂肪酶位置选择性的影响因素 被引量:1
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作者 康佳惠子 王秀秀 +5 位作者 贾敏 徐同成 宗爱珍 杜方岭 黄凤洪 尤艳莉 《中国油脂》 CAS CSCD 北大核心 2023年第7期115-119,共5页
为开发高效、绿色、低成本的脂肪酶应用于结构脂质的制备,从内源性(脂肪酶的来源、基因序列、空间位阻)和外源性(底物空间结构、反应介质、固定化条件及反应pH)两方面讨论了脂肪酶位置选择性的影响因素。脂肪酶催化特异性由内源性因素... 为开发高效、绿色、低成本的脂肪酶应用于结构脂质的制备,从内源性(脂肪酶的来源、基因序列、空间位阻)和外源性(底物空间结构、反应介质、固定化条件及反应pH)两方面讨论了脂肪酶位置选择性的影响因素。脂肪酶催化特异性由内源性因素和外源性因素共同决定。改变底物空间结构、反应介质、固定化条件和反应pH,常被用作提高脂肪酶催化性能的处理方式。只有充分考虑内外两方面因素的影响,才能充分提高脂肪酶的位置选择性和催化效率。该综述有望为高选择性脂肪酶的开发开辟新的研究方向,为后续结构脂质的高效合成提供启发性的研究思路。 展开更多
关键词 脂肪酶 位置选择性 结构脂质
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微波辐射对酶促合成甘油酯位置选择性的影响 被引量:3
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作者 孙诗雨 方云 +1 位作者 闵瑞 夏咏梅 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第7期778-781,共4页
研究了微波辐射和常规加热下脂肪酶Novozyme 435催化甘油与n-辛酸的反应。在2种加热模式下,n-辛酸与甘油反应的初速度随着反应温度(50-75℃)的升高而加快;同样条件下,微波辐射下的反应初速度略高于常规加热条件下的。微波辐射的产物中... 研究了微波辐射和常规加热下脂肪酶Novozyme 435催化甘油与n-辛酸的反应。在2种加热模式下,n-辛酸与甘油反应的初速度随着反应温度(50-75℃)的升高而加快;同样条件下,微波辐射下的反应初速度略高于常规加热条件下的。微波辐射的产物中的2-单甘酯和1,2-二甘酯的含量增加,但仍明显低于1-单甘酯和1,3-二甘酯的含量,即微波辐射并未根本改变脂肪酶的1,3-专一性;但实验条件下微波辐射均削弱了Novozyme 435的1,3-专一性:微波辐射反应产物中1-单甘酯与2-单甘酯的量比由常规加热下的26.9-43.4下降为16.2-40.4,其中1,3-二甘酯与1,2-二甘酯的量比亦由10.5-19.6降为7.6-15.3。 展开更多
关键词 微波 专一性 辛酸 甘油 甘油酯 脂肪酶 位置选择性 酯化
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脂肪酶位置选择性及其应用在功能性结构甘油三酯合成中的研究进展 被引量:3
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作者 曹茜 王丹 袁永俊 《食品与发酵工业》 CAS CSCD 北大核心 2020年第11期295-301,共7页
除了反应条件温和以及具生物可降解性等酶类的共同优点之外,脂肪酶所具有的各类选择性使其成为应用最广泛的生物催化剂之一。由于脂肪酸的位置分布能显著影响甘油三酯的营养学价值和物理化学性质,因此脂肪酶的位置选择性成为功能性结构... 除了反应条件温和以及具生物可降解性等酶类的共同优点之外,脂肪酶所具有的各类选择性使其成为应用最广泛的生物催化剂之一。由于脂肪酸的位置分布能显著影响甘油三酯的营养学价值和物理化学性质,因此脂肪酶的位置选择性成为功能性结构甘油三酯合成领域最受关注的特性。文章首先从分类、分析方法和影响因素等方面对脂肪酶的位置选择性进行综述,进而详细介绍了脂肪酶位置选择性在类可可脂与可可脂改良剂、人母乳脂肪替代品以及MLM型结构酯等功能性结构甘油三酯合成中的应用。 展开更多
关键词 脂肪酶 位置选择性 结构甘油三酯 类可可脂与可可脂改良剂 人母乳脂肪替代品 MLM型结构酯
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固体酸催化剂和载体上芳烃的选择性硝化 被引量:4
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作者 彭新华 吕春绪 《南京理工大学学报》 CAS CSCD 1996年第2期117-119,共3页
硝化研究的重要意义之一是探索更具选择性的方法。该文讨论了应用固体酸催化剂和载体,在醋酐存在下,采用硝酸盐和载体硝酸盐硝化甲苯和氯苯的选择性。8种金属硝酸盐中,硝酸铜表现好的硝化特性。层状粘土较沸石分子筛、杂多酸盐等是... 硝化研究的重要意义之一是探索更具选择性的方法。该文讨论了应用固体酸催化剂和载体,在醋酐存在下,采用硝酸盐和载体硝酸盐硝化甲苯和氯苯的选择性。8种金属硝酸盐中,硝酸铜表现好的硝化特性。层状粘土较沸石分子筛、杂多酸盐等是颇具前景的芳烃选择性硝化催化剂和载体。四氯化碳和甲苯为较好的溶剂介质。以此条件,甲苯和氯苯的对邻硝化产物比例分为1.2和5.6,较之硝硫混酸的结果(甲苯0.6,氯苯1.8),其对位硝化能力显著提高。 展开更多
关键词 氯苯 固体 催化剂 催化剂载体 硝酸盐 硝基化 位置选择性 甲苯
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有机硒化合物的反应选择性及其在有机合成中的应用 被引量:1
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作者 孟双明 李晓陆 陶学郁 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 1994年第4期93-105,共13页
有机硒化合物是一类多功能的有机合成试剂,具有产率高、反应条件温和等优点,尤其具有较高的反应选择性,适于各种不同的合成。本文综述了常用有机硒试剂的制备、硒基化和硒基消除过程中反应的选择性。
关键词 有机硒化合物 立体选择性 位置选择性
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分子印迹聚合物的合成及其仿生催化性能的研究 被引量:6
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作者 董伟 刘红 +2 位作者 陆霜 杨生涛 彭新华 《南京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期361-365,共5页
以甲苯硝化反应的产物类似物对硝基苯酚作为模板合成了一系列分子印迹聚合物,采用比表面分析和热分析等现代的分析方法对分子印迹聚合物予以表征。成功地将分子印迹聚合物用于催化NO2硝化反应,探讨合成分子印迹聚合物所用的功能单体种... 以甲苯硝化反应的产物类似物对硝基苯酚作为模板合成了一系列分子印迹聚合物,采用比表面分析和热分析等现代的分析方法对分子印迹聚合物予以表征。成功地将分子印迹聚合物用于催化NO2硝化反应,探讨合成分子印迹聚合物所用的功能单体种类、交联度等对甲苯的NO2硝化反应位置选择性的影响。结果显示分子印迹聚合物提高了甲苯的对位选择性硝化能力,并且以甲基丙烯酸为功能单体的分子印迹聚合物的对位选择性最好,邻对比为0.89。 展开更多
关键词 分子印迹聚合物 仿生催化 甲苯 NO2硝化 位置选择性
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间甲基苯腈的硝化及产物的结构表征 被引量:1
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作者 施志浩 魏运洋 +1 位作者 秦涛 穆飞虎 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期699-701,共3页
以浓硝酸为硝化剂硝化间甲基苯腈得到3种硝基间甲基苯腈的异构体.在n(间甲基苯腈):n(发烟硝酸)=1:10,反应时间2 h,反应温度18~20 ℃的条件下,冰浴中将浓硝酸缓慢滴加到间甲基苯腈中,得3种硝基间甲基苯腈异构体,粗品总收率92%.经柱层析... 以浓硝酸为硝化剂硝化间甲基苯腈得到3种硝基间甲基苯腈的异构体.在n(间甲基苯腈):n(发烟硝酸)=1:10,反应时间2 h,反应温度18~20 ℃的条件下,冰浴中将浓硝酸缓慢滴加到间甲基苯腈中,得3种硝基间甲基苯腈异构体,粗品总收率92%.经柱层析和重结晶,从粗产物中分离出3种纯异构体,分别为3-甲基-4-硝基苯腈、3-甲基-6-硝基苯腈和3-甲基-2-硝基苯腈,以间甲基苯腈计,收率分别为43%、37%和12%.应用核磁共振、红外和气质联用技术,表征了3种纯异构体的结构,对硝化反应的位置选择性进行了初步分析. 展开更多
关键词 间甲基苯腈 硝化反应 3-甲基-4-硝基苯腈 位置选择性
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Lipozyme TL IM催化油酸酯化反应制备1,3-甘油二酯 被引量:4
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作者 王子田 苏剑晓 +2 位作者 杜伟 戴玲妹 刘德华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第8期1535-1541,共7页
探究了固定化脂肪酶Lipozyme TL IM催化单甘酯与油酸进行酯化反应制备1,3-甘油二酯的可能性,考察了溶剂、水活度、反应温度、底物摩尔比以及溶剂用量对甘油二酯产率及脂肪酶1,3-位置选择性的影响.在优化的实验条件(45℃,1.5 g Lipozyme ... 探究了固定化脂肪酶Lipozyme TL IM催化单甘酯与油酸进行酯化反应制备1,3-甘油二酯的可能性,考察了溶剂、水活度、反应温度、底物摩尔比以及溶剂用量对甘油二酯产率及脂肪酶1,3-位置选择性的影响.在优化的实验条件(45℃,1.5 g Lipozyme TL IM,油酸与单甘酯摩尔比1.5∶1,6.0 g三氯甲烷,水活度为0.33)下,反应6 h时,甘油二酯产率可达80%,其中1,3-甘油二酯产率高达92%以上.Lipozyme TL IM循环使用5次后,甘油二酯产率及脂肪酶选择性无明显下降. 展开更多
关键词 LIPOZYME TL IM 油酸 单甘酯 1 3-甘油二酯 位置选择性
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