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烯烃亲电加成反应机理的理论探讨 被引量:2
1
作者 周志刚 戴乾圜 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第6期500-505,共6页
采用PM3方法计算了不同亲电试剂与乙烯生成的中间体正离子的势能曲线.结果显示,当亲电中心原子为价电子层没有d轨道的第一、二周期元素时,开放型中间体正离子的能量比桥型中间体正离子的能量低;此类加成经历开放中间体离子机制进行... 采用PM3方法计算了不同亲电试剂与乙烯生成的中间体正离子的势能曲线.结果显示,当亲电中心原子为价电子层没有d轨道的第一、二周期元素时,开放型中间体正离子的能量比桥型中间体正离子的能量低;此类加成经历开放中间体离子机制进行更为有利,表现出立体非专一性和区域选择性;当亲电中心原子为价电子层有d轨道的第三、四、五周期的元素时,桥型中间体正离子的能量比开放型中间体正离子的能量低;此类加成经历桥型中间体离子机制进行更为有利,表现出立体专一性和区域非专一性.以d-π和s-p-π配位键轨道模型,尝试阐述其内在的轨道控制机制,较好地解释了实验事实. 展开更多
关键词 烯烃 亲电加成 反应机理 立体化学 区域化学
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卤素与乙烯、取代乙烯的亲电加成反应的量子化学研究
2
作者 何绍仁 傅孝愿 于建国 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第8期715-720,共6页
用MNDO法及能量梯度法优化了F^(+)、Ci^(+)与乙烯、丙烯、氟乙烯亲电加成反反的中间体,得到最稳定的构型。结果表明,氯比氟容易生成环式中间体,取代的乙烯比不取代的更易生成开式中间体。用基于从头算(4-31G基组)的Morokuma方案分解以F^... 用MNDO法及能量梯度法优化了F^(+)、Ci^(+)与乙烯、丙烯、氟乙烯亲电加成反反的中间体,得到最稳定的构型。结果表明,氯比氟容易生成环式中间体,取代的乙烯比不取代的更易生成开式中间体。用基于从头算(4-31G基组)的Morokuma方案分解以F^(+)为进攻试剂的三个体系的相互作用能。此反应中电荷迁移是最重要的相互作用,其次是静电相互作用。分析了上述两种取代基对相互作用能的影响。 展开更多
关键词 亲电加成反应 相互作用 荷迁移 量子化学研究 从头算 MNDO法 卤素 氟乙烯
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再谈烯炔的亲电加成反应 被引量:1
3
作者 张少云 《化学教学》 CAS 北大核心 2000年第12期33-34,共2页
关键词 烯烃 炔烃 有机化学教学 亲电加成反应
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亲电加成反应历程中几个问题的探讨 被引量:1
4
作者 戈国元 朱多林 《高校教育管理》 1988年第S1期188-193,共6页
一、卤(?)离子:根据加成反应立体化学的一些事实,易被人们接受的烯烃与卤素加成反应的可能历程为: 以哪一种方式进行,主要取决于卤素和烯烃的结构等因素.在此就环状中间体作一些讨论.我们知道,卤素对简单烯烃的加成具有高度的立体专一... 一、卤(?)离子:根据加成反应立体化学的一些事实,易被人们接受的烯烃与卤素加成反应的可能历程为: 以哪一种方式进行,主要取决于卤素和烯烃的结构等因素.在此就环状中间体作一些讨论.我们知道,卤素对简单烯烃的加成具有高度的立体专一性——反式加成.例如: 为了解释这种立体化学现象,I Roberts和G·E·Kimball于1937年提出了中间体为溴(钅翁)离子的反应历程,,卤(钅翁)离子的概念解决了与敝开的正碳离子有关的两个问题; 展开更多
关键词 立体化学 亲电加成反应 正碳离子 烯烃 立体专一性 卤素加成 反式加成 环状中间体 反应历程 核试剂
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乙炔与乙烯亲电加成之比较的研究
5
作者 王文芸 冯秉芬 《天津师大学报(自然科学版)》 1990年第2期72-74,共3页
从表面上看来,碳—碳参键较碳—碳双键更具有不饱和性,但为什么乙炔和乙烯分别进行亲电加成时反应速度前者慢而后者快呢?本文就此问题加以研讨。 1 实验事实: 等摩尔反应物进行如下反应并分别测其生成物,会得到下列情况:
关键词 乙炔 乙烯 亲电加成
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化学电离质谱学(四) 被引量:1
6
作者 姜龙飞 《质谱学报》 EI CAS 1983年第4期47-61,共15页
1.热不稳定极性大分子有机化合物的结构测定热不稳定极性大分子有机化合物都是难汽化、易分解的物质。许多重要的生物化学物质都属于这种类型。过去主要使用场解吸技术测定它的分子量。现在解吸化学电离技术(DCI)和快速原子轰击电离技术... 1.热不稳定极性大分子有机化合物的结构测定热不稳定极性大分子有机化合物都是难汽化、易分解的物质。许多重要的生物化学物质都属于这种类型。过去主要使用场解吸技术测定它的分子量。现在解吸化学电离技术(DCI)和快速原子轰击电离技术(FAB)发展很快,并有逐渐取代场解吸技术垄断地位的趋势。 展开更多
关键词 化学离质谱 异丁烷 反应气 官能团 顺式异构体 一氧化氮 烷烃 分子-离子反应 离子分子反应 加合离子 芳香族硝基化合物 质子化 亲电加成反应 双键位置 碎片离子 十八烯 准分子离子
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双(环戊烯基环戊二烯基)ⅣB族金属衍生物的合成和反应 被引量:1
7
作者 陈寿山 魏荣宝 王积涛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1984年第3期339-344,共6页
合成了双(环戊烯基环戊二烯基)金属二卤化物(RC5H4)2MX2(M=Ti,Zr,Hf,R=■,■CH_(3),■C_(2)H_(5),X=F,Cl,Br)以及二芳基、二硫氰基和二巯基衍生物。茂环上环戊烯基的双键与HBr和卤素发生正常的亲电加成反应。讨论了上述衍生物的1HNMR谱。
关键词 亲电加成反应 烯基环戊二烯基 HBR 二芳基 环戊烯 卤素 二巯基
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用唯物辩证的观点指导有机化学教学 被引量:1
8
作者 袁履冰 《中国大学教学》 1992年第4期3-4,共2页
有机化学和其它学科一样,是人类认识物质世界运动规律的一门重要基础学科,它的发展也反映了唯物主义和唯心主义、辩证法和形面上学的激烈斗争。但这些哲理往往不易为初学者领悟,需要教师在教学过程中有意识地加以灌输和引导,使学生在学... 有机化学和其它学科一样,是人类认识物质世界运动规律的一门重要基础学科,它的发展也反映了唯物主义和唯心主义、辩证法和形面上学的激烈斗争。但这些哲理往往不易为初学者领悟,需要教师在教学过程中有意识地加以灌输和引导,使学生在学到有机化学知识的同时,逐渐掌握正确的思想观点和科学的方法。近年来,笔者在教学实践中作了一些探索和尝试,在此和同志们切磋交流。 展开更多
关键词 有机化学教学 亲电加成 运动规律 共振论 观点指导 核取代 分子轨道理论 取代 美国化学家 辩证法思想
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大蒜素及其在家禽生产中的应用 被引量:1
9
作者 郭长义 杜俊成 《饲料博览》 2006年第10期35-37,共3页
关键词 碘化改性大蒜素 家禽生产 应用 活性成分 亲电加成反应 饲料添加剂 畜牧养殖业 油水混合物
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重新组织有机化学课讲授内容的实践探讨
10
作者 曾汉维 《中国大学教学》 1994年第3期14-15,共2页
重新组织有机化学课讲授内容的实践探讨曾汉维近几年在讲授有机化学课的过程中发现一个问题:在讲授烷烃、烯烃和炔烃的内容时,不注意听讲的学生比过去多。究其原因,主要是课中的某些内容许多学生在中学时已有所接触,缺乏新鲜感。同... 重新组织有机化学课讲授内容的实践探讨曾汉维近几年在讲授有机化学课的过程中发现一个问题:在讲授烷烃、烯烃和炔烃的内容时,不注意听讲的学生比过去多。究其原因,主要是课中的某些内容许多学生在中学时已有所接触,缺乏新鲜感。同时,我们在讲授烷烃、烯烃和炔烃这三... 展开更多
关键词 讲授内容 亲电加成 催化氢化 氧化反应 异构化反应 同分异构现象 碳原子 Σ键 系统命名法 取代反应
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D/L-2脱氧核糖的合成 被引量:1
11
作者 何巍 李鸿展 +1 位作者 繆奇 梁兴勇 《科学技术与工程》 北大核心 2016年第12期41-44,61,共5页
以D-阿拉伯糖为原料,一锅多步反应得到关键中间体D-阿拉伯糖烯糖(1)。烯糖(1)经亲电加成和酯水解两步反应得到D-2-脱氧核糖(3),总体产率达到64.0%;以烯糖(1)为原料经过亲电加成,酯水解,磺酰化,亲核取代,水解等五步反应合成L-2-脱氧核糖(... 以D-阿拉伯糖为原料,一锅多步反应得到关键中间体D-阿拉伯糖烯糖(1)。烯糖(1)经亲电加成和酯水解两步反应得到D-2-脱氧核糖(3),总体产率达到64.0%;以烯糖(1)为原料经过亲电加成,酯水解,磺酰化,亲核取代,水解等五步反应合成L-2-脱氧核糖(8),总收率为42.2%,两产物结构均由旋光,NMR和MS确证。 展开更多
关键词 D-阿拉伯烯糖 亲电加成 核取代 D-2-脱氧核糖 L-2-脱氧核糖
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在微通道反应器中合成2-乙基-2-苯基-3-溴-3-丁烯醛
12
作者 韩英 殷学锋 穆金霞 《浙江大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2008年第1期55-58,67,共5页
在微通道反应器中进行了1-苯基-2-乙基-2,3-丁二烯醇和溴合成2-乙基-2-苯基-3-溴-3-丁烯醛的反应.测定了不同流速和反应时间对反应产率的影响.反应速度比常规的玻璃容器中有明显提高,并具有反应物的用量少,对环境的污染轻等优点.实验结... 在微通道反应器中进行了1-苯基-2-乙基-2,3-丁二烯醇和溴合成2-乙基-2-苯基-3-溴-3-丁烯醛的反应.测定了不同流速和反应时间对反应产率的影响.反应速度比常规的玻璃容器中有明显提高,并具有反应物的用量少,对环境的污染轻等优点.实验结果表明,微通道反应器在有机合成领域有广泛的应用前景. 展开更多
关键词 微流动反应器 亲电加成 1-苯基-2-乙基-2 3-丁二烯醇 液溴 2-乙基-2-苯基-3-溴-3-丁烯醛
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Loudon编《有机化学》引人瞩目
13
作者 段康宁 丁漪 《中国大学教学》 1989年第3期20-21,共2页
[美]Addison-Wesley 出版公司1984年出版的 G.Marc Loudon 编《有机化学》,引起了国内外不少有志于有机化学教学改革教师的关注,在此我们对它作一介绍。该书结构安排合理,行文流畅,可读性好。编者重视学科特点和学习规律,这本教材也是... [美]Addison-Wesley 出版公司1984年出版的 G.Marc Loudon 编《有机化学》,引起了国内外不少有志于有机化学教学改革教师的关注,在此我们对它作一介绍。该书结构安排合理,行文流畅,可读性好。编者重视学科特点和学习规律,这本教材也是他教学经验的总结。该书正文1451页,共分为29章。 展开更多
关键词 Loudon 亲电加成反应 立体化学 烯键 饱和碳原子 学习规律 卤代反应 反应底物 反应机理 异裂反应
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稳定性和活泼性──较稳定的化合物就一定较不活泼吗?
14
作者 张黯 《中国大学教学》 1993年第6期34-35,共2页
关键词 活泼性 热力学稳定性 自由焓 戊二烯 活化能 亲电加成 能量比 焓值 速控 讲课过程
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化学合成法氚标记不饱和有机化合物的研究
15
作者 丁绍凤 仪明光 《北京师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1984年第4期65-68,共4页
含有碳—碳双键的不饱和有机化合物直接与氘气反应,特別是在催化剂作用下,容易发生亲电加成反应,标记物的结构和性质都发生变化,达不到标记目的。N3,4-氯苯丙烯酰基-另丁胺是一种新的抗癲痫药物。N-(2-甲基-2-哌啶基-乙基)-N-(2-吡... 含有碳—碳双键的不饱和有机化合物直接与氘气反应,特別是在催化剂作用下,容易发生亲电加成反应,标记物的结构和性质都发生变化,达不到标记目的。N3,4-氯苯丙烯酰基-另丁胺是一种新的抗癲痫药物。N-(2-甲基-2-哌啶基-乙基)-N-(2-吡啶基)-丙酰胺富马酸盐(简称异普罗匹拉富马酸盐)是一补作刚较强的镇痛剂。 展开更多
关键词 化学合成法 氚标记 哌啶基 丁胺 亲电加成反应 富马酸 乙基 合成步骤 气反 催化剂作用
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谈谈精选医学院校有机化学理论教学内容
16
作者 李宜仁 《中国大学教学》 1988年第1期22-,共1页
医学院校的有机化学是一门普通基础课,开设这门课程目的主要是为后继课打基础,同时,也是使学生掌握研究自然科学的辩证唯物主义方法,培养独立思考,分析和解决问题的能力。目前多数医学院校使用的全国统编教材及其他教材,内容均偏多。如... 医学院校的有机化学是一门普通基础课,开设这门课程目的主要是为后继课打基础,同时,也是使学生掌握研究自然科学的辩证唯物主义方法,培养独立思考,分析和解决问题的能力。目前多数医学院校使用的全国统编教材及其他教材,内容均偏多。如硬要勉强“灌”下去,也达不到应有的效果。解决这个问题的办法就是要本着“少而精”的原则精选教材。 展开更多
关键词 医学院校 少而精 教学内容 现代医学 取代反应 亲电加成反应 主要性质 核取代反应 世界观察 游离基
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