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交替惩罚三线性分解结合室温磷光法快速解析土壤中芴的含量
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作者 王韬翔 吴欣冉 +3 位作者 张臻 王优 安蓉 卿湘东 《山地农业生物学报》 2024年第5期1-7,共7页
多环芳烃是土壤中常见的有机污染物,具有致癌、致畸、致基因突变等“三致作用”。本文建立了一种基于交替惩罚三线性分解结合三维室温磷光法(APTLD-TRTP)测定不同类型土壤(如农田区、生活区和工业区)中多环芳烃芴(FLU)的方法,并与基于... 多环芳烃是土壤中常见的有机污染物,具有致癌、致畸、致基因突变等“三致作用”。本文建立了一种基于交替惩罚三线性分解结合三维室温磷光法(APTLD-TRTP)测定不同类型土壤(如农田区、生活区和工业区)中多环芳烃芴(FLU)的方法,并与基于平行因子分析的方法(PARAFAC-TRTP)进行比较。首先构建一个验证集来探索开发方法的预测能力,然后利用其对加标土壤样和实际未知土壤样品中FLU进行定量分析。在N=3时,APTLD-TRTP和PARAFAC-TRTP获得土壤加标样中FLU的平均回收率分别为(90.4±5.6)%和(90.3±4.8)%,预测均方根误差(RMSEP)分别为0.32μg/mL和0.31μg/mL。方法预测的工业区土壤样中FLU的浓度范围为0.34~0.96μg/g,显著高于相关标准限值0.05μg/g,表明该研究区域土壤已受到FLU污染,其污染源可能来源于钢铁工业区煤炭燃烧、石油泄漏和汽车尾气排放等。 展开更多
关键词 平行因子分析 交替惩罚三线性分解 室温磷光法 土壤
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交替三线性分解算法与反相高效液相色谱-二极管阵列检测方法相结合同时测定苯二酚的位置异构体 被引量:12
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作者 孙剑奇 吴海龙 +3 位作者 莫翠云 陆剑忠 崔卉 俞汝勤 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2002年第5期385-389,共5页
利用交替三线性分解算法与反相高效液相色谱 二极管阵列检测 (RP HPLC DAD)相结合 ,在色谱洗脱时间为1 0 86min~ 1 399min(间隔 1 / 1 50min)、紫外吸收波长为 2 68nm~ 2 98nm(间隔 1nm)时对苯二酚位置异构体的重叠色谱及光谱体系... 利用交替三线性分解算法与反相高效液相色谱 二极管阵列检测 (RP HPLC DAD)相结合 ,在色谱洗脱时间为1 0 86min~ 1 399min(间隔 1 / 1 50min)、紫外吸收波长为 2 68nm~ 2 98nm(间隔 1nm)时对苯二酚位置异构体的重叠色谱及光谱体系进行了分辨研究。分辨结果与实际结果一致。同时测定了水溶液中共存的邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚的含量 ,回收率分别为 (1 0 0 1± 1 0 ) % ,(99 4± 1 4) % ,(1 0 0 5± 1 7) %。研究结果表明 :该方法定量快速准确 ,实验操作步骤简单 ,解决了在干扰物存在条件下三者很难同时分辨的问题 ,说明三线性分解算法能有效地解决HPLC 展开更多
关键词 同时测定 位置异构体 交替三线性分解 反相高效液相色谱 二极管阵列检测 邻苯二酚 间苯二酚 对苯二酚
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交替惩罚三线性分解算法结合三维荧光光谱法同时分辨和测定酪氨酸、苯丙氨酸和色氨酸 被引量:7
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作者 肖劲 任凤莲 +3 位作者 宋鸽 廖律 禹文峰 曾涛 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第10期2088-2092,共5页
用交替惩罚三线性分解算法(APTLD)结合三维荧光光谱法给出的二维数据对酪氨酸、苯丙氨酸和色氨酸进行了同时定性定量分析,为直接同时测定混合氨基酸中此三种物质提供了一种新的分析方法,其测定相关系数分别为0.9987,0.9995和0.9993。采... 用交替惩罚三线性分解算法(APTLD)结合三维荧光光谱法给出的二维数据对酪氨酸、苯丙氨酸和色氨酸进行了同时定性定量分析,为直接同时测定混合氨基酸中此三种物质提供了一种新的分析方法,其测定相关系数分别为0.9987,0.9995和0.9993。采用超声波组织细胞破碎法对木槿叶中的氨基酸进行提取,利用APTLD法对提取液中氨基酸进行定量测定,测定相对标准偏差分别为0.84%,0.36%,1.59%,回收率分别在101.0%~92.7%,106.5%~93.0%,103.0%~95.0%之间,方法简洁、快速、准确可靠,结果令人满意。 展开更多
关键词 交替惩罚三线性分解算法 三维荧光光谱 酪氨酸 色氨酸 苯丙氨酸
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三维荧光光谱法结合交替三线性分解算法同时分辨及定量测定秦皮中的秦皮甲素和秦皮乙素成分 被引量:6
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作者 孙翔宇 吴海龙 +2 位作者 陆剑忠 牛承岗 俞汝勤 《分析科学学报》 CAS CSCD 2005年第2期149-151,共3页
用三维荧光分析结合交替三线性分解算法对秦皮中药成分进行定性定量分析,为直接测定秦皮甲素和秦皮乙素提供了一种快速简洁的方法。相关系数r分别为1.000和0.998。多次测定结果的相对误差分别为2.01%和2.21%。
关键词 交替三线性分解算法 三维荧光光谱法 秦皮甲素 秦皮乙素
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三维荧光光谱结合自加权交替三线性分解算法检测农药类混合物 被引量:8
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作者 王玉田 边旭 +4 位作者 商凤凯 王君竹 王书涛 杨哲 张立娟 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第12期3780-3784,共5页
三维荧光光谱技术与自加权交替三线性分解(SWATLD)算法相结合,对三类农药混合溶液进行检测。在乙腈溶剂中配制西维因、速灭威和三唑磷不同浓度比的混合溶液为测量样品(西维因、速灭威及三唑磷的最佳激发波长/发射波长分别为285/325,305/... 三维荧光光谱技术与自加权交替三线性分解(SWATLD)算法相结合,对三类农药混合溶液进行检测。在乙腈溶剂中配制西维因、速灭威和三唑磷不同浓度比的混合溶液为测量样品(西维因、速灭威及三唑磷的最佳激发波长/发射波长分别为285/325,305/345和265/305 nm),利用荧光光谱仪获取样品的三维荧光光谱,经过空白扣除以及激发与发射校正,有效地去除仪器误差以及散射产生的影响,得到样品的真实光谱。采用基于自加权交替三线性分解算法对测得的光谱数据进行分析,得到的三种农药的平均回收率为96. 9%±1. 9%,99. 8%±1. 0%和100. 8%±3. 2%。根据SWATLD算法预测结果,计算三类农药的预测均方根误差(RMSEP)值为0. 616×10^(-2),0. 539×10^(-2)和0. 374×10^(-2)μg·mL^(-1),低于平行因子(PARAFAC)分析法预测结果的RMSEP值,且最低检测限均在0. 005~0. 022μg·mL^(-1)范围内。和PARAFAC算法相比较,突出了SWATLD算法的优势,表明该算法对光谱重叠严重的三类农药混合物有较好的分解能力。 展开更多
关键词 三维荧光光谱 自加权交替三线性分解算法 农药 回收率
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交替三线性分解算法与HPLC-DAD相结合用于硝基苯类化合物的二阶校正 被引量:2
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作者 丁玉洁 吴海龙 +5 位作者 方冬梅 崔卉 孙翔宇 夏阿林 胡乐乾 俞汝勤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期1255-1257,M010,共4页
High performance liquid chromatography(HPLC) is one of the analytical techniques used most frequently. Its chief limitation lies in the need to avoid the overlap of chromatographic peaks as much as possible. In this p... High performance liquid chromatography(HPLC) is one of the analytical techniques used most frequently. Its chief limitation lies in the need to avoid the overlap of chromatographic peaks as much as possible. In this paper, the overlapped chromatograms and spectra system of 1-chloro-2,4-dinitrobenzene and 3,5-dinitrobenzoic acid in the presence of 2,4-dinitrobenzoic acid were resolved by using the alternating trilinear decomposition(ATLD) combined with HPLC-DAD. Moreover, both were determined simultaneously, whose recoveries were(102.1±2.2)% and(97.6±3.6)%, respectively. The satisfactory results show that this experiment can be easily performed without paying out time-consuming and complicated procedures and quantifying accurately. It revealed the ATLD algorithm was one of the approaches to solve second-order calibration problem in HPLC-DAD. 展开更多
关键词 交替三线性分解算法 HPLC—DAD 硝基苯类 二阶校正
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HPLC-DAD结合交替三线性分解二阶校正法测定荔枝果肉中游离植物甾醇 被引量:2
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作者 项雷文 陈国泰 +2 位作者 翁佳敏 陈文韬 汪少芸 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第24期172-176,共5页
为快速测定荔枝果肉中游离植物甾醇含量,建立高效液相色谱-二极管阵列检测器结合基于交替三线性分解算法的二阶校正方法.基本色谱条件:岛津ODS-SP柱(150 mm±4.6 mm,5 μm),流动相体积分数95%乙腈溶液,检测波长范围为190~340 ... 为快速测定荔枝果肉中游离植物甾醇含量,建立高效液相色谱-二极管阵列检测器结合基于交替三线性分解算法的二阶校正方法.基本色谱条件:岛津ODS-SP柱(150 mm±4.6 mm,5 μm),流动相体积分数95%乙腈溶液,检测波长范围为190~340 nm,柱温30℃,流速1.0 mL/min,进样量20.0 μL.结果表明, ‘兰竹’和‘乌叶’荔枝样品中菜油甾醇含量分别为24.1μg/g和27.4 μg/g,两种荔枝样品豆甾醇含量分别为25.8 μg/g和26.7 μg/g,菜油甾醇和豆甾醇加标回收率分别为(95.25±0.78)%和(96.83±1.01)%.所建立的方法简单、准确、灵敏度高且可靠,可用于检测荔枝果肉中游离植物甾醇含量. 展开更多
关键词 高效液相色谱 二极管阵列检测器 交替三线性分解 二阶校正 植物甾醇
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交替三线性分解算法结合高效液相色谱法同时测定水杨酸与龙胆酸 被引量:5
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作者 孙剑奇 吴海龙 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期686-689,693,共5页
利用交替三线性分解算法(ATLD)与高效液相色谱法相结合,在色谱保留时间为0.662 8~0.949 5min(间隔1/150 min)、紫外吸收波长为268~332 nm(间隔2 nm)且在未知干扰物2,3-二羟基苯甲酸存在下,同时测定了水溶液中光谱及色谱严重重... 利用交替三线性分解算法(ATLD)与高效液相色谱法相结合,在色谱保留时间为0.662 8~0.949 5min(间隔1/150 min)、紫外吸收波长为268~332 nm(间隔2 nm)且在未知干扰物2,3-二羟基苯甲酸存在下,同时测定了水溶液中光谱及色谱严重重叠的水杨酸(SA)和龙胆酸(GA)的含量,回收率分别为(102.2±6.7)%,(102.1±4.1)%,分辨结果与实际结果一致。研究结果表明:该方法定量快速准确、实验操作步骤简单,说明ATLD算法收敛快速稳定,对复杂体系中组分数估计不敏感,能有效解决色谱中的二阶校正问题。 展开更多
关键词 水杨酸 龙胆酸 2 3-二羟基苯甲酸 交替三线性分解 二阶校正 高效液相色谱
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交替三线性分解二阶校正法结合高效液相色谱同时测定合成样与增效联磺片中的磺胺嘧啶及磺胺甲噁唑 被引量:2
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作者 孙剑奇 吴海龙 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期11-16,共6页
利用交替三线性分解(ATLD)二阶校正法与高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC—DAD)联用技术相结合,取色谱洗脱时间为1.0770~1.6237min(间隔1/75min),紫外吸收波长为230~316nm(间隔2nm),同时测定了在未知干扰物(磺胺... 利用交替三线性分解(ATLD)二阶校正法与高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC—DAD)联用技术相结合,取色谱洗脱时间为1.0770~1.6237min(间隔1/75min),紫外吸收波长为230~316nm(间隔2nm),同时测定了在未知干扰物(磺胺(SN))共存下,合成样与增效联磺片中色谱及光谱皆严重重叠的磺胺嘧啶(SD)和磺胺甲噁唑(SM)的含量。当算法因子数N选定为3时,SD与SM的平均回收率分别为98.6±1.4%和100.7±3.7%;当N=4时,SD与SM的平均回收率分别为101.2±2.1%和96.3±2.8%,增效联磺片中SD和SM的解析含量分别为195mg/tablet和197mg/tablet(N=3)以及198mg/tablet,193mg/tablet(N=4)(SD和SM药品标示含量均为200mg/tablet),测定结果与实际结果相一致。 展开更多
关键词 交替三线性分解 高效液相色谱二极管阵列检测 增效联磺片 磺胺嘧啶 磺胺甲噁唑 二阶校正
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三维荧光光谱结合交替惩罚三线性分解同时对水中三种酚类测定 被引量:4
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作者 王玉田 商凤凯 +3 位作者 王君竹 边旭 孙洋洋 杨哲 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第11期3439-3446,共8页
酚类化合物对动植物机理有着严重危害,利用三维荧光光谱结合交替惩罚三线性分解(APTLD)算法,完成了不含干扰物和干扰物共存时激发-发射荧光光谱重叠严重的麝香草酚、对苯二酚和苯酚的直接快速准确定性、定量分析。研究了温度对三种酚类... 酚类化合物对动植物机理有着严重危害,利用三维荧光光谱结合交替惩罚三线性分解(APTLD)算法,完成了不含干扰物和干扰物共存时激发-发射荧光光谱重叠严重的麝香草酚、对苯二酚和苯酚的直接快速准确定性、定量分析。研究了温度对三种酚类化合物荧光强度的影响。对扫描所得激发-发射矩阵信号(EEM)进行二次去散射和光谱校正预处理,最大程度保留了原光谱信息,避免光谱严重失真。将APTLD算法与平行因子(PARAFAC)和交替三线性分解(ATLD)算法进行对比,突显该算法的优势。实验得出,APTLD算法能够较好的解析荧光光谱数据的重叠峰,分别得到三种目标分析物的荧光光谱,实现快速定性分析;定量分析时平均回收率为(97.4±4.5)%~(103.1±3.0)%;预测均方根误差(RMSEP)低于1.664×10^(-2)μg·mL^(-1),且检测限低于国家标准;处理过程简洁快速,为水环境中酚类化合物实现现场检测和在线实时监测提供了有力依据。 展开更多
关键词 三维荧光光谱 交替惩罚三线性分解 温度 二次去散射 酚类
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三维荧光结合交替三线性分解方法测定中药鬼臼和人体体液中鬼臼毒素含量
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作者 杨莉 刘德龙 魏永巨 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期599-605,共7页
本文采用三维荧光光谱结合化学计量学交替三线性分解(ATLD)方法,对中药鬼臼和人体体液中鬼臼毒素的含量和回收率进行测定,利用核一致诊断法对体系的组分数进行了估计。采用标准曲线法和二阶标准加入法得到的鬼臼中鬼臼毒素的含量分别为4... 本文采用三维荧光光谱结合化学计量学交替三线性分解(ATLD)方法,对中药鬼臼和人体体液中鬼臼毒素的含量和回收率进行测定,利用核一致诊断法对体系的组分数进行了估计。采用标准曲线法和二阶标准加入法得到的鬼臼中鬼臼毒素的含量分别为4.855%±0.14%和4.558%±0.05%,回收率为101.4%±1.2%,人体血浆和尿液中鬼臼毒素的回收率分别为101.4%±3.9%和99.4%±0.9%,得到的鬼臼毒素的解析光谱与真实光谱几乎完全重合。实验结果表明,该方法可用于干扰组分共存下中药鬼臼和人体体液中鬼臼毒素的快速、准确定量分析。同时,讨论了内滤光效应对定量测定鬼臼毒素的影响及其校正方法,吸光度校正后的定量测定结果更好。 展开更多
关键词 交替三线性分解方法 三维荧光 内滤光效应 鬼臼毒素 人体体液
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三线性分解算法对液相色谱-质谱联用仪多样本测定数据分辨适用性的比较 被引量:1
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作者 张树荣 吴海龙 +3 位作者 翟敏 康超 尹小丽 俞汝勤 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2013年第6期550-555,共6页
从三线性分解算法对液相色谱-质谱联用仪(LC-MS)多样本测定数据分辨的适用性角度入手,探讨了双线性和三线性分解算法的实际应用效果、存在的问题及其解决方案。本文选择含有低丰度肽段和高干扰背景信号的代表性测定数据进行测试。结果表... 从三线性分解算法对液相色谱-质谱联用仪(LC-MS)多样本测定数据分辨的适用性角度入手,探讨了双线性和三线性分解算法的实际应用效果、存在的问题及其解决方案。本文选择含有低丰度肽段和高干扰背景信号的代表性测定数据进行测试。结果表明,双线性方法不具有分辨唯一性,不能分离LC-MS多样品测定数据存在的背景干扰,从而不适用于低丰度肽段问题的分析。常规的三线性分解算法难以满足质谱信号具有的数学特性———稀疏性,分辨结果并不完全可靠。本文提出了具有非负约束的交替三线性分解(non-negative alternating trilineardecomposition,NNATLD)新算法用于LC-MS多样本测定数据分辨及数学分离,能够很好地适应质谱的数学特性,且具有计算资源节约和收敛速度快等特点。 展开更多
关键词 液相色谱-质谱 多样本 定量蛋白质组学 三线性分解 非负交替三线性分解 算法比较 数学分离
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基于三维荧光光谱预测大豆油掺假花生油含量的建模效果研究
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作者 魏泉增 刘雪影 +1 位作者 王至洁 丁芳 《光谱学与光谱分析》 北大核心 2025年第7期1906-1915,共10页
为实现大豆油掺假花生油含量测定,采集自制不同含量大豆油和花生油伪品的三维荧光光谱数据,采用三角形内插值法去除瑞利散射和拉曼散射,而后对荧光光谱进行卷积平滑(Savitzky-Golar)处理。采用三线性交替分解(ATLD)和平行因子(PARAFAC)... 为实现大豆油掺假花生油含量测定,采集自制不同含量大豆油和花生油伪品的三维荧光光谱数据,采用三角形内插值法去除瑞利散射和拉曼散射,而后对荧光光谱进行卷积平滑(Savitzky-Golar)处理。采用三线性交替分解(ATLD)和平行因子(PARAFAC)算法预测花生油的含量。同时,对不同含量花生油的伪品的三维荧光数据去散射和平滑处理后,对每个激发波长所对应的发射光谱进行小波包分解(WPD),以最低频段的波包系数,作为荧光发射光谱数据表征量。并按照激发波长顺序数将所有发射波长数据重构为一阶荧光光谱数据向量,构建偏最小二乘(PLS)和人工神经网络(ANN)数据模型预测伪品中花生油含量。结果表明,PARAFAC,ATLD,WPD-PLS和WPD-ANN的回归系数R^(2)分别为0.898,0.941,0.961和0.981。WPD-ANN算法模型的训练集、验证集、测试集和全部数据的平均绝对偏差(MAD)、均方误差(MSE)和均方根误差(RMSE)均较小,WPD-ANN模型对伪品中的花生油含量进行预测,预测偏差在±5%以内的样本百分比为82.5%。对比分析WPD-ANN,WPD-PLS,ATLD和PARAFAC 4种算法模型的花生油含量预测结果。WPD-ANN和WPD-PLS模型偏差的均值和中位数都在0%附近,而ATLD和PARAFAC模型偏差的均值和中位数离0%较远。相较于PARAFAC模型,ATLD模型的收敛速度更快,偏差更小。ATLD和PARAFAC模型可能受到非线性因素的影响,预测效果不及WPD-ANN及WPD-PLS,而ANN和PLS是基于WPD及数据重构后一阶数据回归建模,同时ANN是非线性模型,WPD-ANN模型对伪花生油中花生油含量具有更强的预测能力且偏差更小,是预测伪品中花生油含量4种算法中更优的算法。这为定量分析掺假食用油提供了研究基础。 展开更多
关键词 食用油掺假 小波包分解 人工神经网络 偏最小二乘 三线性交替分解 平行因子
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BP神经网络结合ATLD与三维荧光光谱法测量水中多环芳烃 被引量:7
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作者 王玉田 张艳 +5 位作者 商凤凯 张靖卓 张慧 孙洋洋 王选瑞 王书涛 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第11期3420-3425,共6页
多环芳烃(PAHs)是煤,石油,木材,烟草等燃料和有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的一种持久性有机污染物。迄今已发现有200多种PAHs,其中有多种PAHs具有致癌性。PAHs广泛分布于我们生活的环境中,水中的PAHs主要来源于生活污水,... 多环芳烃(PAHs)是煤,石油,木材,烟草等燃料和有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的一种持久性有机污染物。迄今已发现有200多种PAHs,其中有多种PAHs具有致癌性。PAHs广泛分布于我们生活的环境中,水中的PAHs主要来源于生活污水,工业排水和大气沉降。使用三维荧光光谱法,结合BP神经网络与交替三线性分解(ATLD)算法对水中的PAHs进行定性和定量分析。以苊(ANA)和芴(FLU)2种PAHs为目标分析物,用甲醇(光谱级)制备样本。使用FS920稳态荧光光谱仪对样本进行检测,设置激发波长为200~370nm,间隔10nm记录一个数据;发射波长为240~390nm,间隔2nm记录一个数据。设置初始发射波长总是滞后激发波长40nm,以消除一级瑞利散射的干扰。随后使用BP神经网络法对待测样本数据进行预处理。利用BP神经网络基于误差反向传播算法(error back propagation training,BP)原理,对测得的三维荧光数据进行数据压缩处理,该方法具有柔性的网络结构与很强的非线性映射能力,网络的输入层、隐含层和输出层的神经元个数可根据实际情况设定,并且网络的结构不同时,性能也有所差异。随后,用ATLD算法分解预处理后的三维荧光光谱数据。采用核一致诊断法确定待测样本的组分数为2。结果表明,ATLD算法分解得到两种PAHs(ANA和FLU)的激发、发射光谱图与目标光谱非常相似,能实现光谱重叠严重的PAHs(ANA和FLU)的快速定性和定量分析,实现了以“数学分离”代替“化学分离”。将预测样本导入训练好的BP神经网络中,得到处理后待测样本数据的网络均方差(MSE)均小于0.003,网络的峰值信噪比(PSNR)均大于120dB(数据压缩中典型的峰值信噪比值在30~40dB之间,越高越好),可见BP神经网络对样本数据的压缩效果较好。BP神经网络训练后,得到输出值与目标值之间的拟合度高,拟合系数达0.998,具有较好的数据压缩效果。使用ATLD算法对待测样本进行分解后得到平均回收率为97.1%和98.9%,预测均方根误差为0.081 8和0.098 5μg·L^-1。三维荧光光谱结合BP神经网络和ATLD能够实现痕量PAHs的快速检测。 展开更多
关键词 三维荧光光谱 交替三线性分解 BP神经网络 多环芳烃
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交替拟合残差算法与高效液相色谱-二极管阵列检测方法结合同时测定两种抗结核药物 被引量:1
15
作者 丁玉洁 吴海龙 +2 位作者 夏阿林 崔卉 俞汝勤 《分析科学学报》 CAS CSCD 2008年第1期1-5,共5页
本文利用化学计量学交替拟合残差(AFR)算法与高效液相色谱-二极管阵列检测(HPLC-DAD)方法相结合,同时测定两种抗结核药物异烟肼和吡嗪酰胺的含量。该法与交替三线性分解算法(ATLD)、自加权交替三线性分解(SWATLD)算法相比较,从预测均方... 本文利用化学计量学交替拟合残差(AFR)算法与高效液相色谱-二极管阵列检测(HPLC-DAD)方法相结合,同时测定两种抗结核药物异烟肼和吡嗪酰胺的含量。该法与交替三线性分解算法(ATLD)、自加权交替三线性分解(SWATLD)算法相比较,从预测均方差、预测相对误差以及平均回收率等结果来看,其预测结果更接近实际值。研究表明,基于交替拟合残差等算法的二阶校正法,可以迅速准确地给出色谱重叠情况下两个组分的预测结果,是复杂体系成分直接定量分析的一个有力的化学计量学工具。 展开更多
关键词 交替拟合残差算法 高效液相色谱-二极管阵列检测 抗结核药物 交替三线性分解算法 自加权交替三线性分解算法
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三维荧光光谱结合EEMD与SWATLD测定水中多环芳烃 被引量:3
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作者 张慧 张立娟 +5 位作者 王玉田 商凤凯 张艳 孙洋洋 王选瑞 王书涛 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第8期2595-2601,共7页
多环芳烃(PAHs)类物质具有致畸、致癌、致突变的性质,严重污染生态环境,进而对人类的健康及动植物生长造成威胁。 PAHs通过排污、大气沉降、地表径流等各种循环途径进入水环境中,由于种类众多且化学性质相似,常规的检测方法如化学滴定... 多环芳烃(PAHs)类物质具有致畸、致癌、致突变的性质,严重污染生态环境,进而对人类的健康及动植物生长造成威胁。 PAHs通过排污、大气沉降、地表径流等各种循环途径进入水环境中,由于种类众多且化学性质相似,常规的检测方法如化学滴定法、电化学法等很难实现快速准确的测定。为实现复杂体系中PAHs的定性与定量,工作中基于三维荧光光谱分析法,结合集合经验模态分解(EEMD)去噪与自加权交替三线性分解(SWATLD)二阶校正,对超纯水以及池塘水环境中的苊(ANA)和萘(NAP)进行分析测定。首先选择合理的浓度配制样本,用FS920荧光光谱仪测得样品的三维荧光光谱,利用空白扣除法将光谱数据中的散射消除,得到真实的光谱数据。然后对去除散射的数据进行EEMD降噪处理,该方法具有自适应性强、参数设置简便的优点,能够去除嘈杂信息,提高数据信噪比,并将去噪参数与快速傅里叶变换、小波滤波和经验模态分解进行比较。最后用SWATLD算法以“数学分离”代替“化学分离”,对超纯水和池塘水环境中光谱重叠的ANA和NAP进行定性识别和定量预测,该算法对组分数的选择不敏感,能够在未知干扰物共存情况下实现多组分目标分析物的同时检测,即具有“二阶优势”,并将预测结果与平行因子分析进行比较。结果表明空白扣除法能够成功将拉曼散射消除。 EEMD降噪方法使ANA和NAP的光谱更加规整平滑,有效信息更加突出,该方法去噪后数据信噪比为16.845 2,均方根误差为11.136 6,波形相似系数为0.990 9,三项指标均优于快速傅里叶变换和经验模态分解等其他去噪方法,能达到小波滤波的去噪效果并且不用设置先验参数。利用SWATLD二阶校正方法得到验证样本中ANA与NAP的分解光谱与实际光谱基本吻合,平均预测回收率分别为96.4%和104.2%,预测均方根误差分别为0.105和0.092 μg·L^-1;在存在未知干扰物的池塘水样本中,分解出的光谱依然能与实际光谱吻合, ANA与NAP两者的平均预测回收率分别为94.8%和105.5%,预测均方根误差分别为0.067和0.169 μg·L^-1;与平行因子分析相比,两项指标均具有优势。 展开更多
关键词 多环芳烃 三维荧光光谱 集合经验模态分解 自加权交替三线性
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三维荧光光谱结合BP神经网络与SWATLD检测油类污染物 被引量:2
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作者 朱燕萍 崔传金 +3 位作者 程朋飞 潘金燕 苏皓 张怡 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第8期2467-2475,共9页
随着经济发展对石油资源需求量的不断增大,各种石油污染问题日渐严重,对生态环境及人类健康造成巨大威胁。因此,准确识别及时处理油类污染物对减轻溢油危害具有重要意义。石油是一种复杂的有机化合物,主要由较强荧光特性的芳香烃成分及... 随着经济发展对石油资源需求量的不断增大,各种石油污染问题日渐严重,对生态环境及人类健康造成巨大威胁。因此,准确识别及时处理油类污染物对减轻溢油危害具有重要意义。石油是一种复杂的有机化合物,主要由较强荧光特性的芳香烃成分及其衍生物组成,不同类型的石油所含多环芳烃的成分和含量不同,三维荧光光谱3D-EEM在石油污染物的检测领域应用十分广泛。基于三维荧光光谱技术,采用BP神经网络结合自加权交替三线性分解(SWATLAD)算法对油类污染物进行定性定量的研究。实验以0^(#)柴油、95^(#)汽油和煤油为研究对象,首先,使用F-7000荧光光谱仪采集待测样品的光谱数据,对得到的数据进行激发、发射校正和去散射处理。其次,为解决小波阈值去噪阈值处信号不连续和过度收缩小波系数带来的难以准确还原真实信号的问题,提出了一种改进的阈值函数,去噪后的信噪比(SNR)和均方误差(MSE)分别为18.3547和10.2617,更为真实的还原有用信号。并通过基于误差反向传播的BP神经网络对预处理后的光谱数据进行训练,训练后预测值与真实值的曲线拟合度较好,表明后续经光谱仪采集的荧光数据直接输入神经网络即可输出预处理好的待测数据,简化了实验操作步骤。最后,采用SWATLD对经小波变换和BP神经网络处理后的数据进行分解,解析得到的0^(#)柴油、95^(#)汽油和煤油的激发与发射光谱与真实光谱拟合度较高,计算平均回收率分别为103.64%、99.33%和97.85%,经验证,三维荧光光谱结合改进小波变换和BP神经网络的方法可以对荧光物质进行快速、精确检测。 展开更多
关键词 三维荧光光谱 小波阈值去噪 BP神经网络 自加权交替三线性分解
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三维荧光校正法直接测定尿液中的利血平 被引量:9
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作者 韩清娟 吴海龙 +4 位作者 聂瑾芳 夏阿林 朱绍华 张艳 俞汝勤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第5期827-830,共4页
利用化学计量学三维数据校正方法中的交替三线性分解算法(ATLD)和自加权交替三线性分解算法(SWATLD),不经化学分离,对采用激发-发射矩阵荧光法所得到的三维响应数据阵进行三线性成分分解,再基于标样已知浓度,利用简单回归法直接测定尿... 利用化学计量学三维数据校正方法中的交替三线性分解算法(ATLD)和自加权交替三线性分解算法(SWATLD),不经化学分离,对采用激发-发射矩阵荧光法所得到的三维响应数据阵进行三线性成分分解,再基于标样已知浓度,利用简单回归法直接测定尿液中利血平(Reserpine)的含量.结果表明,当体系的主要组分数取3时,两种方法均可迅速、快捷地得到待测物的浓度,有效地解决了荧光法定量测定时未知背景及干扰物光谱严重重叠而引起的问题. 展开更多
关键词 利血平 尿液 激发-发射矩阵荧光 交替三线性分解(atld) 自加权交替三线性分解(SWatld)
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基于APTLD的猪肉中莱克多巴胺残留含量的三维同步荧光光谱快速测定 被引量:5
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作者 赵进辉 袁海超 +2 位作者 刘木华 肖海斌 洪茜 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期1012-1016,共5页
应用三维同步荧光光谱法结合交替惩罚三线性分解(APTLD)来建立猪肉中莱克多巴胺残留含量的定量测定模型,以实现猪肉中莱克多巴胺残留含量的快速测定。首先分析了莱克多巴胺的荧光光谱产生机理和样本的三维同步荧光光谱;其次对猪肉提取... 应用三维同步荧光光谱法结合交替惩罚三线性分解(APTLD)来建立猪肉中莱克多巴胺残留含量的定量测定模型,以实现猪肉中莱克多巴胺残留含量的快速测定。首先分析了莱克多巴胺的荧光光谱产生机理和样本的三维同步荧光光谱;其次对猪肉提取液中的莱克多巴胺荧光的浓度猝灭现象进行了分析;然后应用核一致诊断法确定了APTLD的三线性分解组分数为2,并建立了猪肉提取液中莱克多巴胺的相对荧光峰值强度与训练样本中莱克多巴胺的相对荧光峰值强度之间的标定曲线,用于待测样本中的相对荧光峰值强度的校正;最后,建立了基于APTLD的猪肉中莱克多巴胺残留含量的三维同步荧光光谱预测模型。试验结果表明,该方法可以较好的解决猪肉样本中莱克多巴胺与背景之间的同步荧光光谱严重重叠的问题,省去了一些烦琐的"化学分离"过程,模型预测集的决定系数(R^2)和均方根误差(RMSEP)分别为0.986 3和0.496 6 mg·L^(-1),达到了猪肉中莱克多巴胺残留含量快速定量测定目的。 展开更多
关键词 交替惩罚三线性分解 三维同步荧光光谱 莱克多巴胺 猪肉 ALTERNATING PENALTY trilinear DECOMPOSITION (APTLD)
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三维荧光二阶校正方法用于体液和细胞培养基中五味子甲素含量的快速测定 被引量:6
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作者 张晓华 吴海龙 +1 位作者 王建瑶 俞汝勤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第8期1720-1726,共7页
采用三维激发发射荧光光谱结合自加权交替三线性分解(SWATLD)二阶校正方法,对人体液样(血浆样及尿液样)和细胞培养基样中五味子甲素的含量进行了直接快速定量分析.在血浆背景、尿液背景和细胞培养基背景共存下,当分析体系的组分数分别选... 采用三维激发发射荧光光谱结合自加权交替三线性分解(SWATLD)二阶校正方法,对人体液样(血浆样及尿液样)和细胞培养基样中五味子甲素的含量进行了直接快速定量分析.在血浆背景、尿液背景和细胞培养基背景共存下,当分析体系的组分数分别选择2时,用SWATLD二阶校正方法获得相应五味子甲素的平均回收率分别为(100.4±1.6)%,(100.5±6.3)%和(103.6±4.5)%.实验结果表明,此方法不仅能够较好地解决这些复杂分析体系因背景内源荧光性物质与待分析物光谱严重重叠所引起的难分辨的问题,还可以用于直接快速准确定量分析. 展开更多
关键词 五味子甲素 激发发射矩阵荧光光谱 自加权交替三线性分解 二阶校正
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