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基于二阶微扰理论的油中溶解气体拉曼检测数据分析研究被引量：2: 1; 作者陈新岗李昌鑫 +2 位作者冯煜轩赵唐余兵《高压电器》 CAS CSCD 北大核心 2018年第9期117-122,共6页; 为了实现变压器油中特征气体拉曼光谱数据的定量分析,文中基于二阶微扰理论(MP2)在6-31G(d)的基组上针对油中溶解的7种特征气体分子进行了结构优化,建立了分子拉曼简振模型,并得到了7种气体分子优化后的键长、键角和谱峰归属信息;通过... 展开更多; 关键词变压器特征气体二阶微扰理论拉曼光谱多参数回归; 在线阅读下载PDF 职称材料

二氟亚烷基卡宾与甲醛环加成反应机理的理论研究被引量：2: 2; 作者卢秀慧武卫荣 +1 位作者步宇翔刘成卜《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期681-684,共4页; 用二阶微扰理论研究单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛发生的环加成反应机理 ,采用 MP2 /6-3 1 G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 .结果表明 ,单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛的环加成反应主要有两种反应通道 ,通道 1中 ,两... 展开更多; 关键词二氟亚烷基卡宾甲醛环加成反应二阶微扰理论反应通道势能面反应机理; 在线阅读下载PDF 职称材料

大气环境中Br自由基与HONO分子反应机理的理论研究被引量：4: 3; 作者武卫荣《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第3期505-512,共8页; 用非限制性二阶微扰理论研究了大气环境中Br自由基与亚硝酸分子反应的机理.在6-311++G**和6-311G**基组水平上,优化得到了反应途径上反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在UMP2/6-311++G**优化的构型基础上,利用CCSD(T)/aug-cc-pVT... 展开更多; 关键词亚硝酸 BR 自由基二阶微扰理论反应机理; 在线阅读下载PDF 职称材料

三氟丙酮酮醇互变异构反应机理的量子化学理论研究: 4; 作者王晓红李宇情 +1 位作者李玉莹黄正国《天津师范大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2018年第3期42-45,65,共5页; 为了解三氟丙酮水溶液中酮式构型向烯醇式构型转变的可能性,采用二阶M覬ller-Plessset微扰理论研究了三氟丙酮的酮醇互变异构反应机理.三氟丙酮的烯醇式构型和酮式构型都可与水分子通过分子间氢键形成复合物,这些分子间氢键的形成有效... 展开更多; 关键词三氟丙酮酮醇互变异构反应量子化学反应机理二阶MФller-Plessset微扰理论; 在线阅读下载PDF 职称材料

基于量子化学计算氯霉素降解机理的研究被引量：4: 5; 作者王译伟张孝琴 +1 位作者徐昌静郭建敏《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2016年第1期101-106,共6页; 采用密度泛函理论(DFT)和二阶微扰理论(MP2)对氯霉素分子降解的微观机理进行了研究。在B3PW91/6-311++G(d,p)和MP2(full)/6-311++G(d,p)水平上,优化了降解过程中所有的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,并且通过振动频率分析和... 展开更多; 关键词氯霉素降解机理密度泛函理论二阶微扰理论; 在线阅读下载PDF 职称材料

气相中烯丙基负离子与N_2O的反应机理被引量：4: 6; 作者刘乐燕耿志远 +2 位作者赵存元王永成李朝晖《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第2期217-222,共6页; 采用二阶微扰理论的MP2/6-31G(d,p)方法对气相中烯丙基负离子与N2O的反应机理进行了理论计算研究,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能的校正.计算结果表明,该反应存在三条反应通道,产物分别为cis-CH2CHCNN-+H2O,trans-CH2CH... 展开更多; 关键词烯丙基负离子反应机理二阶微扰理论(MP2) 过渡态理论; 在线阅读下载PDF 职称材料

二氟锗烯与乙烯环加成反应的机理: 7; 作者廉贞霞卢秀慧《济南大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2011年第3期239-242,共4页; 用二阶微扰和密度泛函理论研究单重态F2C=Ge:与C2H4环加成反应机理,采用MP2/6-31G*和B3LYP/6-31G*方法计算势能面上驻点的构型参数、振动频率和零点能;利用CCSD(T)//MP2/6-31G*和CCSD(T)//B3LYP/6-31G*计算各构型的能量;利用CCSD(T)//MP... 展开更多; 关键词 F2C=Ge: 环加成反应二阶微扰理论势能面; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名基于二阶微扰理论的油中溶解气体拉曼检测数据分析研究被引量：2: 1; 作者陈新岗李昌鑫冯煜轩赵唐余兵; 机构重庆理工大学重庆大学输配电装备及系统安全与新技术国家重点实验室重庆市能源互联网工程技术研究中心; 出处《高压电器》 CAS CSCD 北大核心 2018年第9期117-122,共6页; 基金重庆市教委科学技术研究项目(KJ1400917 KJ1709225) 重庆理工大学研究生创新项目(ycx2018230)~~; 文摘为了实现变压器油中特征气体拉曼光谱数据的定量分析,文中基于二阶微扰理论(MP2)在6-31G(d)的基组上针对油中溶解的7种特征气体分子进行了结构优化,建立了分子拉曼简振模型,并得到了7种气体分子优化后的键长、键角和谱峰归属信息;通过拉曼光谱实验平台,在同一条件下对相同浓度的7种特征气体样本和不同浓度的多组CH4气体样本完成拉曼检测,得到H_2、C0、CO_2、CH_4、C_2H_2、C_2H_4和C_2H_6的实测光谱数据;结合分子拉曼仿真结果,确定了7种气体的实验参考拉曼频移并提出了基于多原子分子不同频移处多个拉曼谱峰数据在定量分析中应用的方法;通过多参数回归方式得到了CH_4在2 878 cm^(-1)和2 982 cm^(-1)频移处谱峰面积同气体体积分数之间的关系方程式,结果验证了分子理论模型仿真以及多参数回归方式的可靠性,为变压器故障诊断中拉曼光谱数据定量分析方法提供了新思路。; 关键词变压器特征气体二阶微扰理论拉曼光谱多参数回归; Keywords transformer characteristic gas second-order Moller-Plesset perturbation theory Raman spectra multi-parameter regression; 分类号 TM855 [电气工程—高电压与绝缘技术]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名二氟亚烷基卡宾与甲醛环加成反应机理的理论研究被引量：2: 2; 作者卢秀慧武卫荣步宇翔刘成卜; 机构济南大学化学化工学院山东大学理论化学研究所; 出处《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期681-684,共4页; 基金山东省自然科学基金 (批准号 :Y2 0 0 2 B0 7)资助; 文摘用二阶微扰理论研究单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛发生的环加成反应机理 ,采用 MP2 /6-3 1 G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 .结果表明 ,单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛的环加成反应主要有两种反应通道 ,通道 1中 ,两个反应物经 a,b和 c三条反应途径生成三元环构型的产物 P1 ,其中途径 c是主反应途径 ,该途径有两步组成 :( )二氟亚烷基卡宾与甲醛生成了 1个富能中间体 ( INT1 c) ,是无势垒放热反应 ,放出能量为 2 1 9.1 8k J/mol;( )中间体 ( INT1 c)异构化为产物二氟亚烷基环氧乙烷 ,其势垒为 1 3 4.71 k J/mol.通道 2的反应途径由三步组成 :( )反应物首先生成了 1个富能中间体 ( INT1 b) ,为无势垒的放热反应 ,放出的能量 1 42 .77k J/mol;( )中间体 ( INT1 b)异构化成另一中间体 ( INT2 ) ,其势垒为 2 2 .3 1 k J/mol;( )中间体 ( INT2 )异构化成四元环构型产物 P2 ,其势垒为 1 1 .98k J/mol.; 关键词二氟亚烷基卡宾甲醛环加成反应二阶微扰理论反应通道势能面反应机理; Keywords Difluoro vinylidene carbene Cycloaddition reaction Second-order Moller-Plesset perturbation theory Potential energy surface; 分类号 O621.255 [理学—有机化学] O641.12 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名大气环境中Br自由基与HONO分子反应机理的理论研究被引量：4: 3; 作者武卫荣; 机构济宁学院化学与化工系; 出处《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第3期505-512,共8页; 基金山东省绿色制造与节能减排科技发展计划项目资助; 文摘用非限制性二阶微扰理论研究了大气环境中Br自由基与亚硝酸分子反应的机理.在6-311++G**和6-311G**基组水平上,优化得到了反应途径上反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在UMP2/6-311++G**优化的构型基础上,利用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ方法得到各驻点的高级单点能量;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认.计算结果表明,Br自由基与HONO的反应有4种反应机制,第1种是通过过渡态TSC1-P1和TSC3-P1生成产物P1的直接H提取机制.第2种是Br自由基加成到HONO分子羟基O原子上消去NO的加成-消除机制.第3种是Br自由基进攻HONO分子N原子生成产物P3.第4种是Br自由基对HONO分子末端O的进攻.其中生成产物P1的反应途径R→C3→TSC3-P1→P1是主反应通道,并且反式HONO分子的反应竞争性更强.; 关键词亚硝酸 BR 自由基二阶微扰理论反应机理; Keywords nitrous acid Br radical MФller-Plesset perturbation theory reaction mechanism.; 分类号 O643.12 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名三氟丙酮酮醇互变异构反应机理的量子化学理论研究: 4; 作者王晓红李宇情李玉莹黄正国; 机构天津师范大学化学学院天津师范大学无机-有机杂化功能材料化学教育部重点实验室天津师范大学天津市功能分子结构与性能重点实验室; 出处《天津师范大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2018年第3期42-45,65,共5页; 基金天津市高等学校创新团队培养计划资助项目(TD12-5038); 文摘为了解三氟丙酮水溶液中酮式构型向烯醇式构型转变的可能性,采用二阶M覬ller-Plessset微扰理论研究了三氟丙酮的酮醇互变异构反应机理.三氟丙酮的烯醇式构型和酮式构型都可与水分子通过分子间氢键形成复合物,这些分子间氢键的形成有效降低了酮醇互变异构反应的活化能,从而使得三氟丙酮更容易由酮式构型转变为烯醇式构型.进一步使用CPCM溶剂化模型研究溶剂对酮醇互变异构反应的影响,结果发现,酮醇互变异构反应在水溶液中比在气相中更容易进行.计算三氟丙酮由酮式构型向烯醇式构型转化的活化能,结果表明,酮醇互变异构反应的活化能偏高,不会影响中性水溶液中酮式构型的主导地位.; 关键词三氟丙酮酮醇互变异构反应量子化学反应机理二阶MФller-Plessset微扰理论; Keywords trifluoroacetone keto-enol tautomerization quantum chemistry reaction mechanism second-order Moller-Plessset perturbation theory; 分类号 O641 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名基于量子化学计算氯霉素降解机理的研究被引量：4: 5; 作者王译伟张孝琴徐昌静郭建敏; 机构泸州医学院基础医学院泸州医学院药学院; 出处《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2016年第1期101-106,共6页; 基金四川省科技支撑计划项目(2014SZ0071)资助四川省科技支撑计划项目(省-市-校联合LY-18)资助泸州市-泸州医学院联合项目(2013LZLY-J11)资助; 文摘采用密度泛函理论(DFT)和二阶微扰理论(MP2)对氯霉素分子降解的微观机理进行了研究。在B3PW91/6-311++G(d,p)和MP2(full)/6-311++G(d,p)水平上,优化了降解过程中所有的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,并且通过振动频率分析和内禀反应坐标(IRC)跟踪验证了过渡态的正确性。计算所得的成键临界点电荷密度变化也确认了该降解的过程,并找到了五条降解通道。其中生成4-硝基苯甲酸的通道2活化能垒最低,在该降解体系中是较易发生的一条通道。计算结果与试验结果一致,找到降解的速控步骤,对研究合成氯霉素光解抑制剂有重要的指导作用。; 关键词氯霉素降解机理密度泛函理论二阶微扰理论; Keywords chloramphenicol degradation DFT MP2; 分类号 O641 [理学—物理化学] R9 [医药卫生—药学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名气相中烯丙基负离子与N_2O的反应机理被引量：4: 6; 作者刘乐燕耿志远赵存元王永成李朝晖; 机构西北师范大学化学化工学院; 出处《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第2期217-222,共6页; 基金甘肃省自然科学基金(329051-A25-021)资助项目; 文摘采用二阶微扰理论的MP2/6-31G(d,p)方法对气相中烯丙基负离子与N2O的反应机理进行了理论计算研究,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能的校正.计算结果表明,该反应存在三条反应通道,产物分别为cis-CH2CHCNN-+H2O,trans-CH2CHCNN-+H2O和CH2CCH-+N2+H2O,其中生成cis-CH2CHCNN-和trans-CH2CHCNN-的两条通道为相互竞争的主反应通道,计算结果与实验相吻合.同时利用传统的过渡态理论,计算了各反应通道在298K时,速控步骤的反应速率常数k(T).; 关键词烯丙基负离子反应机理二阶微扰理论(MP2) 过渡态理论; Keywords Allyl anion Reaction mechanism Second-order Moller-Plesset perturbation theory （MP2） Transition state theory; 分类号 O643.12 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名二氟锗烯与乙烯环加成反应的机理: 7; 作者廉贞霞卢秀慧; 机构济南大学化学化工学院; 出处《济南大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2011年第3期239-242,共4页; 基金国家自然科学基金(20973084); 文摘用二阶微扰和密度泛函理论研究单重态F2C=Ge:与C2H4环加成反应机理,采用MP2/6-31G*和B3LYP/6-31G*方法计算势能面上驻点的构型参数、振动频率和零点能;利用CCSD(T)//MP2/6-31G*和CCSD(T)//B3LYP/6-31G*计算各构型的能量;利用CCSD(T)//MP2得到单线态F2C=Ge:与C2H4环加成反应的势能面,在常温常压下,单线态F2C=Ge:与C2H4的环加成无势垒放热反应生成三元环中间体INT,放出能量为29.5 kJ.mol-1。; 关键词 F2C=Ge: 环加成反应二阶微扰理论势能面; Keywords difluorogermylene cyclic addition second-order perturbation theory potential energy surface; 分类号 O621.13 [理学—有机化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

	题名	作者	出处	发文年	被引量	操作
1	基于二阶微扰理论的油中溶解气体拉曼检测数据分析研究	陈新岗李昌鑫冯煜轩赵唐余兵	《高压电器》 CAS CSCD 北大核心	2018	2	在线阅读下载PDF 职称材料
2	二氟亚烷基卡宾与甲醛环加成反应机理的理论研究	卢秀慧武卫荣步宇翔刘成卜	《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心	2004	2	在线阅读下载PDF 职称材料
3	大气环境中Br自由基与HONO分子反应机理的理论研究	武卫荣	《环境化学》 CAS CSCD 北大核心	2013	4	在线阅读下载PDF 职称材料
4	三氟丙酮酮醇互变异构反应机理的量子化学理论研究	王晓红李宇情李玉莹黄正国	《天津师范大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心	2018	0	在线阅读下载PDF 职称材料
5	基于量子化学计算氯霉素降解机理的研究	王译伟张孝琴徐昌静郭建敏	《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心	2016	4	在线阅读下载PDF 职称材料
6	气相中烯丙基负离子与N_2O的反应机理	刘乐燕耿志远赵存元王永成李朝晖	《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心	2007	4	在线阅读下载PDF 职称材料
7	二氟锗烯与乙烯环加成反应的机理	廉贞霞卢秀慧	《济南大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心	2011	0	在线阅读下载PDF 职称材料