二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾氧化还原引发丙烯酸甲酯在尼龙6上的接枝共聚合反应 被引量：3

1

作者 刘盈海 刘占军 +2 位作者 刘晓辉 李军波 王红 《河北大学学报（自然科学版）》 CAS 2003年第1期29-33,共5页

二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾(简称Ni(Ⅳ)为氧化剂,尼龙6为还原剂,二者组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在尼龙6表面引发丙烯酸甲酯接枝共聚合反应,测定了各种因素对接枝参数的影响,得到了高接枝效率的接枝共聚物。用X光衍射、红外光谱(... 二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾(简称Ni(Ⅳ)为氧化剂,尼龙6为还原剂,二者组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在尼龙6表面引发丙烯酸甲酯接枝共聚合反应,测定了各种因素对接枝参数的影响,得到了高接枝效率的接枝共聚物。用X光衍射、红外光谱(IR)等方法对共聚物结构进行了表征,并探讨了引发机理。 展开更多

关键词 二羟基二过碘酸合镍钾 尼龙6 丙烯酸甲酯 氧化还原 接枝共聚合反应 引发机理

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碱性介质中二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化乙二胺的动力学及机理 被引量：6

2

作者 李志庭 常青 +2 位作者 李宝文 杨利庭 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期747-751,共5页

在恒定离子强度（μ＝０． ４０ ｍｏｌ／Ｌ）的碱性介质中，于 ２０～３５℃ 用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍（ Ⅳ）配离子（ＤＤＮ）氧化乙二胺的动力学．结果表明，反应对 ＤＤＮ为一级，对乙二胺为正分数级．准一级速率常数... 在恒定离子强度（μ＝０． ４０ ｍｏｌ／Ｌ）的碱性介质中，于 ２０～３５℃ 用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍（ Ⅳ）配离子（ＤＤＮ）氧化乙二胺的动力学．结果表明，反应对 ＤＤＮ为一级，对乙二胺为正分数级．准一级速率常数 ｋｏｂｓ随〔ＯＨ－］增加而增加， １／ｋｏｂｓ对［ＩＯ４－］有线性关系，表明二羟基一过碘酸合镍（Ⅳ）配离子（ＤＭＮ）是氧化剂的活性物种．无盐效应未检出自由基存在，据此提出了包括ＤＤＮ和ＤＭＮ存在前期平衡和内层一步双电子转移的氧化反应机理． 展开更多

关键词 二羟基二过碘酸合镍 乙二胺 氧化还原 动力学

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分光光度法研究二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化三乙醇胺的反应动力学及机理 被引量：2

3

作者 单金缓 魏海英 +4 位作者 王莉 申世刚 刘保生 孙汉文 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1860-1863,共4页

在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍 ( )配离子氧化三乙醇胺的动力学 .结果表明 ,反应对 Ni( )为准一级反应 ,速率常数 kobs=(k1 +k2 [OH- ]) K1 K2 [OH- ][TEA]/{[H2 IO3- 6 ]+K1[OH- ]+K1 K2 [OH- ][TEA]},对还原剂... 在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍 ( )配离子氧化三乙醇胺的动力学 .结果表明 ,反应对 Ni( )为准一级反应 ,速率常数 kobs=(k1 +k2 [OH- ]) K1 K2 [OH- ][TEA]/{[H2 IO3- 6 ]+K1[OH- ]+K1 K2 [OH- ][TEA]},对还原剂三乙醇胺为正非整数级 ,表观速率常数随 [OH- ]的增加而增加 ,随[IO- 4]的增加而减小 .据此提出了 Ni( )和还原剂所形成的活化配合物的内部电子转移的反应机理 .并求得2 8℃时前期平衡常数和速控步骤的速率常数分别为 K1 =2 .0 63 ,K2 =3 6.471 L· mol- 1 ;k1 =8.0 0 8× 1 0 - 2s- 1 ,k2 =0 .2 896mol- 1 · L· s- 1 . 展开更多

关键词 分光光度法 二羟基二过碘酸合镍(ⅳ) 三乙醇胺 氧化还原 动力学 配合物 反应机理

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分光光度法研究二羟基二(过碘酸根)合镍(Ⅳ)氧化丁二醇的反应动力学及机理 被引量：1

4

作者 单金缓 钱璟 +3 位作者 王孟歌 申世刚 孙汉文 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期95-98,共4页

在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( DPN )氧化β,γ-丁二醇 (β,γ- BG)的反应动力学及机理 .结果表明 ,反应对 DPN为准一级 ,对 BG为正分数级 ;在保持准一级条件 ( [BG] 0 [DPN] 0 )下 ,表观速率常数... 在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( DPN )氧化β,γ-丁二醇 (β,γ- BG)的反应动力学及机理 .结果表明 ,反应对 DPN为准一级 ,对 BG为正分数级 ;在保持准一级条件 ( [BG] 0 [DPN] 0 )下 ,表观速率常数随着 [OH- ]的增加而增大 ,随着 [IO- 4]的增加而减小 ,无明显的盐效应 .据此提出了包括 BG和二羟基一 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( MPN)形成加合物的前期平衡的反应机理 ,用假设反应机理推出的速率方程可解释全部实验现象 ,进一步求得速控步骤的活化参数 . 展开更多

关键词 分光光度法 二羟基二(过碘酸根)合镍(ⅳ) 氧化反应 丁二醇 反应动力学 反应机理

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碱性介质中二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化乳酸的反应动力学 被引量：1

5

作者 鲁越青 陈平 +1 位作者 钮渭钧 胡科诚 《成都理工学院学报》 CAS CSCD 1998年第3期462-466,共5页

】通过对二过碘酸合镍（Ⅳ）（ＤＰＮ）在碱性溶液中与乳酸的氧化还原反应动力学的研究，结果表明，反应对ＤＰＮ为一级，对乳酸为一分数级。表观速率常数随［ＯＨ－］增大而增大，随［ＫＩＯ４］增大而减小，随［乳酸］增大而增大。该... 】通过对二过碘酸合镍（Ⅳ）（ＤＰＮ）在碱性溶液中与乳酸的氧化还原反应动力学的研究，结果表明，反应对ＤＰＮ为一级，对乳酸为一分数级。表观速率常数随［ＯＨ－］增大而增大，随［ＫＩＯ４］增大而减小，随［乳酸］增大而增大。该文所提出的机理成功地解释了上述实验。 展开更多

关键词 二过碘酸合镍 配位离子 乳酸 氧化还原 动力学

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二羟基二高碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化异丙醇的反应动力学及机理 被引量：1

6

作者 宋文玉 张良苗 白素英 《河北大学学报（自然科学版）》 CAS 2002年第4期351-355,共5页

在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二高碘酸合镍 (Ⅳ )配离子 (DDN)于 2 5～ 4 0℃区间氧化异丙醇的反应动力学 .结果表明 ,反应对DDN为一级 ,对异丙醇为正分数级 .准一级速率常数kobs随[OH- ]增大而增大 ,随 [IO4 - ]增大而减小 .... 在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二高碘酸合镍 (Ⅳ )配离子 (DDN)于 2 5～ 4 0℃区间氧化异丙醇的反应动力学 .结果表明 ,反应对DDN为一级 ,对异丙醇为正分数级 .准一级速率常数kobs随[OH- ]增大而增大 ,随 [IO4 - ]增大而减小 .有微弱的正盐效应 ,未检出自由基 .提出一个包括Ni(Ⅳ )和异丙醇生成加合物前期平衡的反应机理 ,导出的速率方程满意地解释了所有的实验事实 ,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数 . 展开更多

关键词 反应动力学 二羟基二高碘酸合镍 异丙醇 氧化还原反应 反应机理 平衡常数 速率常数

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碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍(Ⅳ)酸根氧化α-丙二醇的反应动力学及机理

7

作者 单金缓 钱璟 +2 位作者 翟彤宇 申世刚 孙汉文 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第8期843-847,共5页

用分光光度法在293.2～308.2K区间研究了碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍?酸根(DPN)氧化α-丙二醇(α-PG的反应动力学及机理。结果表明:反应对DPN为准一级,对α-PG为正分数级;在保持准一级条件(犤α-PG犦0犤DPN犦0)下,表观速率常数随... 用分光光度法在293.2～308.2K区间研究了碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍?酸根(DPN)氧化α-丙二醇(α-PG的反应动力学及机理。结果表明:反应对DPN为准一级,对α-PG为正分数级;在保持准一级条件(犤α-PG犦0犤DPN犦0)下,表观速率常数随着犤OH-犦的增加而增大,随着犤IO4-犦的增加而减小;无明显的盐效应。据此提出了包括α-PG和MPN形成络合物的前期平衡的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能很好地解释全部实验现象,进一步求得了速控步的活化参数。 展开更多

关键词 二羟基二(高碘酸根)合镍(ⅳ)酸根 α-丙二醇 氧化还原反应 动力学及机理

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二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化酒石酸钠的动力学 被引量：1

8

作者 谢恩海 孟庆水 王之朴 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第4期500-504,共5页

1 引言近年来,关于超常价态过渡金属氧化还原反应动力学的研究逐渐增多。四价镍的各种配合物氧化有机物和低价金属离子的动力学及机理在文献中也有报导.但对Ni(Ⅳ)和高碘酸根的配合物(DPN)氧化有机物的动力学研究尚处于起步阶段.本文采... 1 引言近年来,关于超常价态过渡金属氧化还原反应动力学的研究逐渐增多。四价镍的各种配合物氧化有机物和低价金属离子的动力学及机理在文献中也有报导.但对Ni(Ⅳ)和高碘酸根的配合物(DPN)氧化有机物的动力学研究尚处于起步阶段.本文采用停止流动分光光度法对DPN在碱性介质中的动力学机理进行了研究。提出了一个包括两组相互平行的两步单电子转移连串反应的反应机理。据此导出了能够解释本文全部实验事实的速率方程,并求得了表观活化参数。 展开更多

关键词 二过碘酸合镍 氧化 酒石酸钠 镍

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二过碘酸合铜(Ⅲ)钾引发丙烯酸甲酯在淀粉上接枝共聚合反应的研究 被引量：10

9

作者 刘盈海 张劲松 李卫平 《河北大学学报（自然科学版）》 CAS 2001年第1期57-60,共4页

研究了由二过碘酸合铜 (Ⅲ )钾 (简称Cu(Ⅲ ) )与可溶性淀粉组成的氧化还原体系 ,于碱性介质中引发淀粉的接枝共聚合反应 ,得到高接枝效率的接枝共聚物 ,测定了引发剂浓度、单体浓度和反应温度对接枝参数的影响 ,探讨了引发机理 .

关键词 二过碘酸合酮钾 可溶性淀粉 丙烯酸甲酯 接枝共聚合 氧化还原体系 反应机理 引发剂

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二过碘酸合银(Ⅲ)钾引发丙烯酸甲酯在淀粉上接枝共聚合反应的研究 被引量：5

10

作者 刘盈海 张劲松 +1 位作者 李卫平 邓奎林 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期161-164,共4页

研究了由二过碘酸合银 ( )钾 (简称 Ag( ) )与可溶性淀粉组成的氧化还原体系 ,于碱性介质中引发淀粉的接枝共聚合反应 ,得到高接枝效率的接枝共聚物 ,测定了引发剂浓度、单体浓度、p H值和反应温度对接枝参数的影响 。

关键词 二过碘酸合银(Ⅲ)钾 引发机理 可溶性淀粉 丙烯酸甲酯 接枝共聚合

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二过碘酸含铜(Ⅲ)钾—尿素氧化还原引发丙烯腈聚合反应的研究

11

作者 刘盈海 宋杏茹 +1 位作者 赵敏 王继英 《河北大学学报（自然科学版）》 CAS 1991年第4期23-27,共5页

本文采用水相沉淀聚合法研究了二过碘酸合铜(Ⅲ)钾—尿素组成氧化还原引发体系在碱性介质中引发丙烯睛聚合反应。测得了各种因素对聚合反应速率、聚合物分子量及分子量分布的影响,探讨了聚合反应机理。

关键词 二过碘酸合酮钾-尿素 氧化还原 丙烯腈 聚合反应

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镍(Ⅳ)引发甲基丙烯酸甲酯在碳黑表面接枝共聚合反应的研究 被引量：1

12

作者 刘盈海 周玮琪 +3 位作者 白利斌 张建平 张荣月 李胜贤 《河北大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2006年第5期489-495,共7页

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,碳黑表面的活性羟基为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在碳黑表面引发甲基丙烯酸甲酯接枝共聚合.测定了各种因素对接枝参数的影响,获得了最佳反应条件,得到了高接枝效率的接枝共聚物.通... 以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,碳黑表面的活性羟基为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在碳黑表面引发甲基丙烯酸甲酯接枝共聚合.测定了各种因素对接枝参数的影响,获得了最佳反应条件,得到了高接枝效率的接枝共聚物.通过红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)对接枝共聚物结构进行了表征,用分光光度计法考察了接枝碳黑在水介质中的分散效果,并探讨了引发机理. 展开更多

关键词 二羟基二过碘酸合镍(ⅳ)钾 碳黑 甲基丙烯酸甲酯 接枝共聚合 氧化还原引发

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Ni(Ⅳ)引发苯乙烯在纤维素上接枝共聚合反应 被引量：1

13

作者 程倩 徐建中 《河北大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2008年第3期263-268,共6页

以超常价态过渡金属二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)酸钾(简称Ni(Ⅳ))为氧化剂、纤维素为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在纤维素表面引发苯乙烯接枝共聚合反应,测定了不同的Ni(Ⅳ)浓度、单体与纤维素质量比、反应温度、反应时间和p... 以超常价态过渡金属二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)酸钾(简称Ni(Ⅳ))为氧化剂、纤维素为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在纤维素表面引发苯乙烯接枝共聚合反应,测定了不同的Ni(Ⅳ)浓度、单体与纤维素质量比、反应温度、反应时间和pH值对接枝参数的影响,获得了接枝共聚合反应的最佳实验条件,得到了高接枝参数的接枝共聚物.用红外光谱(IR)、电镜等方法对共聚物结构进行了表征,探讨了引发机理. 展开更多

关键词 二羟基二过碘酸合镍(ⅳ)酸钾 纤维素 苯乙烯 接枝共聚

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Ni(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯与三元尼龙接枝共聚反应的研究 被引量：4

14

作者 刘盈海 杨兰英 +1 位作者 刘晓辉 李艳香 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期288-291,共4页

以二过碘酸合镍(Ⅳ)钾〔Ni(Ⅳ)〕为氧化剂,共聚尼龙上的弱的还原基团(酰胺基)为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中直接在共聚尼龙分子骨架上产生接枝点,引发丙烯酸甲酯(MA)的接枝共聚合反应,获得了较高的接枝效率(可达90%以上)... 以二过碘酸合镍(Ⅳ)钾〔Ni(Ⅳ)〕为氧化剂,共聚尼龙上的弱的还原基团(酰胺基)为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中直接在共聚尼龙分子骨架上产生接枝点,引发丙烯酸甲酯(MA)的接枝共聚合反应,获得了较高的接枝效率(可达90%以上)。探讨了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对接枝参数的影响,结果表明:当c〔Ni(Ⅳ)〕=8×10-4mol/L,c(MA)=1 5mol/L,θ=35℃时,接枝效率和接枝百分比可达到最高值。用红外光谱、X射线衍射、扫描电镜对接枝共聚物进行了表征,提出了建立在镍(Ⅳ)还原为镍(Ⅱ)的过程为两步单电子转移的基础之上的引发机理。将所得接枝共聚物用作尼龙/聚甲基丙烯酸甲酯体系的增容剂,通过扫描电镜分析表明:该共混体系的相容性得到一定程度的改善。 展开更多

关键词 二过碘酸合镍(ⅳ)钾 三元尼龙 丙烯酸甲酯 氧化还原引发 接枝共聚 增容剂

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星形聚丙烯酸钠的合成及动力学研究 被引量：2

15

作者 刘盈海 张荣月 +3 位作者 张建平 周玮琪 李胜贤 邓奎林 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期86-89,共4页

以二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)钾(简称DPC)为氧化剂与季戊四醇二聚体(简称DPE)组成氧化还原体系,在碱性介质中引发丙烯酸钠(简称AA-Na)通过自由基聚合得到了星形聚丙烯酸钠(简称SSPAA-Na)。合成工艺条件为:反应温度35℃,反应时间1 h,单体浓... 以二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)钾(简称DPC)为氧化剂与季戊四醇二聚体(简称DPE)组成氧化还原体系,在碱性介质中引发丙烯酸钠(简称AA-Na)通过自由基聚合得到了星形聚丙烯酸钠(简称SSPAA-Na)。合成工艺条件为:反应温度35℃,反应时间1 h,单体浓度c(AA-Na)=1.0 mol/L,氧化剂浓度c(DPC)=1.4×10-3mol/L,还原剂浓度c(DPE)=1.0×10-4mol/L,反应体系pH=13.0。测定不同反应条件对聚合反应速率和动力学的影响,得到聚合反应的动力学方程为:Rp=kc(AA-Na)2.0c(DPC)1.97c(DPE)0.31,反应活化能为38.6 kJ/mol。通过红外光谱、核磁共振氢谱等对聚合物结构进行了表征。 展开更多

关键词 二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)钾 丙烯酸钠 季戊四醇二聚体 氧化还原引发 星形聚合物

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以Cu(Ⅲ)络离子为引发剂合成带支链的聚丙烯酰胺——丙烯酰胺与丙烯酸钠共聚 被引量：3

16

作者 吴 毛国梁 黎钢 《大庆石油学院学报》 CAS 北大核心 2006年第4期113-115,共3页

为提高聚丙烯酰胺（HPAM）的性能，以Cu（Ⅲ）络离子为引发剂，以一定物质的量配比的丙烯酰胺与丙烯酸钠混合水溶液，通过共聚反应合成了带支链的部分水解HPAM．实验结果表明：采用共聚法可合成水解度为10％～30％，超高黏度平均相对分... 为提高聚丙烯酰胺（HPAM）的性能，以Cu（Ⅲ）络离子为引发剂，以一定物质的量配比的丙烯酰胺与丙烯酸钠混合水溶液，通过共聚反应合成了带支链的部分水解HPAM．实验结果表明：采用共聚法可合成水解度为10％～30％，超高黏度平均相对分子质量（Mr）为6．0×10。的聚合物；增加Cu（Ⅲ）络离子及链转移剂甲酸钠的浓度将导致聚合物的Mr降低；降低初始聚合温度有利于提高聚合物的Mr． 展开更多

关键词 二过碘酸合铜(Ⅲ)钾 共聚 支链 聚丙烯酰胺(HPAM) 化学合成

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以Cu(Ⅲ)络离子为引发剂合成带支链的聚丙烯酰胺——丙烯酰胺均聚共水解 被引量：2

17

作者 吴日韦 毛国梁 黎钢 《大庆石油学院学报》 CAS 北大核心 2006年第4期116-117,共2页

以Cu（Ⅲ）络离子为引发剂，采用均聚共水解法合成带有支链的部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）．实验结果表明：采用均聚共水解法可合成水解度为10％～30％、黏度平均相对分子质量（M，）为8．0×10^6的聚合物；增大Cu（Ⅲ）络离子及链... 以Cu（Ⅲ）络离子为引发剂，采用均聚共水解法合成带有支链的部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）．实验结果表明：采用均聚共水解法可合成水解度为10％～30％、黏度平均相对分子质量（M，）为8．0×10^6的聚合物；增大Cu（Ⅲ）络离子及链转移剂甲酸钠的浓度，将会降低聚合物的Mr；加入适量氨可提高聚合物的Mr． 展开更多

关键词 二过碘酸合铜(Ⅲ)钾 均聚共水解 支链 聚丙烯酰胺(HPAM)

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