二苯甲烷二异氰酸酯清洁合成过程研究Ⅰ.苯氨基甲酸甲酯催化合成及其缩合反应 被引量：42

1

作者 王延吉 赵新强 +2 位作者 李芳 张文会 郝东珍 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期9-14,共6页

在研究Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 催化剂的基础上， 探讨了不同载体上Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 的催化性能，开发出负载型的Ｚｎ（ＯＡｃ）２ ／ＡＣ（或α－Ａｌ２Ｏ３ ）催化剂， 在该催化剂上用碳酸二甲酯与苯胺催化合成了苯氨基甲酸甲酯 （ＭＰＣ... 在研究Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 催化剂的基础上， 探讨了不同载体上Ｚｎ（ＯＡｃ）２ 的催化性能，开发出负载型的Ｚｎ（ＯＡｃ）２ ／ＡＣ（或α－Ａｌ２Ｏ３ ）催化剂， 在该催化剂上用碳酸二甲酯与苯胺催化合成了苯氨基甲酸甲酯 （ＭＰＣ），考察了反应条件 （进料比、反应温度） 对反应性能的影响， 确定了适宜的操作条件， ＭＰＣ的收率可达７８％ ，选择性为９８％ 。另外对ＭＰＣ与甲醛缩合合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（ＭＤＣ）进行了研究， 确定了以硫酸为催化剂时适宜的反应条件， 并制备出对该缩合反应具有一定活性的固体催化剂。 展开更多

关键词 苯氨基甲酸甲酯 二苯甲烷 二异氰酸酯 催化 缩合

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UPLC-MS/MS测定二苯甲烷二异氰酸酯 被引量：15

2

作者 郭巧珍 杜振霞 《质谱学报》 EI CAS CSCD 2011年第2期112-116,共5页

建立了二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）联用的分析方法。实验用甲醇作衍生试剂,将二苯甲烷二异氰酸酯衍生成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）,通过测定二苯甲烷二氨基甲酸甲酯来确定二苯甲烷二异氰酸... 建立了二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）联用的分析方法。实验用甲醇作衍生试剂,将二苯甲烷二异氰酸酯衍生成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）,通过测定二苯甲烷二氨基甲酸甲酯来确定二苯甲烷二异氰酸酯的含量。实验采用Waters Acquity BEH C18超高效液相色谱柱,甲醇-0.1%甲酸作为梯度洗脱液,二苯甲烷二氨基甲酸甲酯在1.5 min内与其他化合物进行完全分离,经四极杆质谱选择离子监测模式检测。线性范围为2~100μg/L,检出限为1μg/L,相关系数0.999 4。考察了水、甲酸、甲酸铵流动相体系,以及进样量大小对样品的分离效果,发现甲酸流动相体系的分离效果优于其他两种流动相体系,同时发现在进样量大时出现平头峰。并且在优化条件下,对实际样品中游离的二苯甲烷二异氰酸酯进行了测定。 展开更多

关键词 超高效液相色谱-串联四极杆质谱(UPLC-MS/MS) 二苯甲烷二异氰酸酯(mdi) 二苯甲烷二氨基

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二苯甲烷二异氰酸酯清洁合成过程研究Ⅱ.二苯甲烷二氨基甲酸甲酯催化合成及其分解 被引量：21

3

作者 赵新强 王延吉 +2 位作者 李芳 张文会 郝东珍 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第z1期53-58,共6页

针对苯氨基甲酸甲酯 (MPC)和甲醛 (HCHO)缩合合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 (MDC) ,然后分解制备二苯甲烷二异氰酸酯 (MDI)的反应 ,考察了不同催化剂的催化性能及反应工艺条件的影响。在 MPC缩合反应中 ,盐酸既作为催化剂又作为溶剂 ,且... 针对苯氨基甲酸甲酯 (MPC)和甲醛 (HCHO)缩合合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 (MDC) ,然后分解制备二苯甲烷二异氰酸酯 (MDI)的反应 ,考察了不同催化剂的催化性能及反应工艺条件的影响。在 MPC缩合反应中 ,盐酸既作为催化剂又作为溶剂 ,且母液循环使用两次时 ,MDC的收率为 78.4 %;若以 Zn Cl2 为催化剂、硝基苯为溶剂时 ,MDC的收率为 87.4 %;若以笔者开发的固载化 Zn Cl2 /AC作为催化剂 ,其单位摩尔 Zn Cl2 的 MDC收率远高于液体 Zn Cl2 催化剂。以混合溶剂溶解 MDC后 ,进行液相分解得到 MDI,锌及其有机盐对该反应有较高的催化活性 ,当以锌粉为催化剂时 ,MDI收率为 87.3 % 展开更多

关键词 二苯甲烷二异氰酸酯 二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 缩合反应 分解反应 清洁合成

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二苯甲烷二氨基甲酸甲酯热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯的表观动力学研究 被引量：2

4

作者 张琴花 李会泉 +1 位作者 柳海涛 裴义霞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1106-1111,共6页

研究了在癸二酸二(2-乙基己基)酯溶剂中二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)热分解产生二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的反应机理,建立了二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的分解反应动力学模型.通过实验测定,对不同温度下体系中各物质的浓度数据进行线性拟合... 研究了在癸二酸二(2-乙基己基)酯溶剂中二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)热分解产生二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的反应机理,建立了二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的分解反应动力学模型.通过实验测定,对不同温度下体系中各物质的浓度数据进行线性拟合得到反应速率方程.结果表明,MDC的热分解分为2个步骤,均为一级反应.两步反应的活化能分别为138.82和167.78 kJ/mol;指前因子分别为1.51×1012和5.33×1014min-1. 展开更多

关键词 二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 二苯甲烷二异氰酸酯 动力学

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4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯的HPLC分析 被引量：7

5

作者 姚洁 王公应 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期68-70,共3页

建立了4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯的HPLC分析方法,用于合成4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯中该产物的分析,此方法操作简单快速,精密度、准确度和重现性高。

关键词 HPLC 4 4’-二苯甲烷二异氰酸酯 合成

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日本聚氨酯公司扩增二苯甲烷二异氰酸酯生产能力

6

《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期96-96,共1页

日本聚氨酯工业公司计划2005年上半年对其南阳工厂的二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)装置脱瓶颈，该公司的MDI生产能力由170kt／a提高到200kt／a，是亚洲规模最大的MDI生产装置。这次生产能力的扩增是针对亚洲市场旺盛的需求实施的，增产的产... 日本聚氨酯工业公司计划2005年上半年对其南阳工厂的二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)装置脱瓶颈，该公司的MDI生产能力由170kt／a提高到200kt／a，是亚洲规模最大的MDI生产装置。这次生产能力的扩增是针对亚洲市场旺盛的需求实施的，增产的产品大部分用于出口。 展开更多

关键词 公司 生产能力 二苯甲烷二异氰酸酯 mdi 聚氨酯工业 亚洲市场 日本 生产装置 增产 瓶颈

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日本兴建二苯甲烷二异氰酸酯的原料苯胺的生产设备

7

《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第12期64-64,共1页

关键词 二苯甲烷二异氰酸酯 苯胺 生产设备 日本

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二苯甲烷二异氰酸酯新制法

8

《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期65-65,共1页

关键词 二苯甲烷二异氰酸酯 制备方法 美国Sulzer化学公司 提纯 蒸馏 熔融结晶

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二苯甲烷—4，4—二异氰酸酯提纯新工艺问世

9

《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期68-69,共2页

关键词 二苯甲烷-4 4-二异氰酸酯 提纯 新工艺 问世 苏尔寿化学技术公司 开发 复合工艺

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由碳酸二甲酯合成异氰酸酯 被引量：13

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作者 史芸 张广林 +1 位作者 王胜平 马新宾 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第4期648-656,共9页

异氰酸酯是一种重要的有机中间体,是生产聚氨酯的主要原料。碳酸二甲酯法合成异氰酸酯是采用碳酸二甲酯(DMC)代替光气与胺类发生甲氧羰基化反应合成氨基甲酸酯,氨基甲酸酯再分解生成异氰酸酯的工艺方法。该法具有无毒、无污染、原子经... 异氰酸酯是一种重要的有机中间体,是生产聚氨酯的主要原料。碳酸二甲酯法合成异氰酸酯是采用碳酸二甲酯(DMC)代替光气与胺类发生甲氧羰基化反应合成氨基甲酸酯,氨基甲酸酯再分解生成异氰酸酯的工艺方法。该法具有无毒、无污染、原子经济性高的优点,符合绿色化工的发展趋势,是一条极具发展前景的非光气法合成异氰酸酯的工艺路线。笔者着重介绍了利用碳酸二甲酯为原料合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等几种重要异氰酸酯的工艺研究与技术进展。 展开更多

关键词 异氰酸酯 碳酸二甲酯 二苯甲烷二异氰酸酯 2 4-甲苯二异氰酸酯 1 6-六亚甲基二异氰酸酯

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乙醇衍生新方法对异氰酸酯类产品的定性、定量分析研究 被引量：6

11

作者 姚星星 李会泉 +1 位作者 柳海涛 关雪 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第7期707-711,共5页

针对非光气氨基甲酸甲酯热解法制备4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)反应过程中异氰酸酯类产物无法定性、定量分析的技术难题,选用乙醇为衍生剂,利用高效液相色谱对中间产物4-(4′-苯氨基甲酸甲酯)苯甲烷异氰酸酯(MMI)及产物MDI的乙醇衍... 针对非光气氨基甲酸甲酯热解法制备4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)反应过程中异氰酸酯类产物无法定性、定量分析的技术难题,选用乙醇为衍生剂,利用高效液相色谱对中间产物4-(4′-苯氨基甲酸甲酯)苯甲烷异氰酸酯(MMI)及产物MDI的乙醇衍生物进行分析,成功建立了异氰酸酯类产物简单、快速、精确的高效液相色谱分析方法———乙醇衍生法。通过对产物进行熔点测定、元素分析、核磁共振氢谱、质谱等分析测试,证实分离所得样品即为高纯度的MMI及MDI乙醇衍生物。液相色谱条件为:流动相甲醇-水(体积比60∶40),流速1.2 mL/min,柱温30℃,紫外检测波长245 nm。在一定的质量浓度范围内,MMI及MDI乙醇衍生物纯品的线性相关系数均大于0.999 9,相对标准偏差均小于1.0%。 展开更多

关键词 衍生法 高效液相色谱 4 4′-二苯甲烷二异氰酸酯

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拜耳材料科技公司的欧洲异氰酸酯生产基地扩能

12

作者 章文 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第9期79-79,共1页

拜耳材料科技公司（BMS）于2010年7月4日宣布，将强化其异氰酸酯生产基地的扩能，使其每一个主要生产地区拥有一套TDI（甲苯二异氰酸酯）装置。该公司也将提高其在欧洲的MDI（二苯甲烷二异氰酸酯）装置的产能。在德国Dormagen的300kt／a... 拜耳材料科技公司（BMS）于2010年7月4日宣布，将强化其异氰酸酯生产基地的扩能，使其每一个主要生产地区拥有一套TDI（甲苯二异氰酸酯）装置。该公司也将提高其在欧洲的MDI（二苯甲烷二异氰酸酯）装置的产能。在德国Dormagen的300kt／aTDI装置将在2014年年底投产，并将替代在德国Brunsbtittel的160kt／aTDI装置和在Dormagen的过时的70kt／aTDI装置。新装置将采用BMS公司的气相法光气化技术， 展开更多

关键词 甲苯二异氰酸酯 生产基地 材料科技 扩能 欧洲 拜耳 二苯甲烷二异氰酸酯 TDI装置

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4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的合成 被引量：2

13

作者 郑志花 赵林秀 +1 位作者 曹端林 王建龙 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期821-824,共4页

用碳酸二甲酯(DMC)代替光气,以4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)为原料,在无水醋酸锌催化剂的作用下,经胺解反应合成了4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC);测定了MDC的熔点;采用傅里叶变换红外光谱和氢核磁共振对产品结构进行了表征;考察了... 用碳酸二甲酯(DMC)代替光气,以4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)为原料,在无水醋酸锌催化剂的作用下,经胺解反应合成了4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC);测定了MDC的熔点;采用傅里叶变换红外光谱和氢核磁共振对产品结构进行了表征;考察了反应温度、DMC用量、反应压力、反应时间、催化剂用量对MDC收率的影响。实验结果表明,在MDA用量5g、DMC用量80mL、无水醋酸锌用量0.2g、反应温度140℃、反应压力0.2MPa、反应时间3h的条件下,MDC收率达到90%。该合成路线具有反应条件温和、产物分离容易、产品收率高等优点。 展开更多

关键词 碳酸二甲酯 4 4’-二氨基二苯基甲烷 4 4'-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 4 4'-二苯甲烷二异氰酸酯 胺解 醋酸锌 催化

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Sb_2O_3催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯无溶剂热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯

14

作者 王庆印 杨先贵 +4 位作者 马飞 姚洁 刘绍英 曾毅 王公应 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期205-211,共7页

研究了无溶剂条件下Sb2O3催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯(MDPC)热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),考察了Sb2O3的制备条件与反应条件对MDPC热分解反应性能的影响.结果表明,立方相Sb2O3于400℃焙烧3 h,催化性能最好;适宜的反应条件为立方相... 研究了无溶剂条件下Sb2O3催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯(MDPC)热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),考察了Sb2O3的制备条件与反应条件对MDPC热分解反应性能的影响.结果表明,立方相Sb2O3于400℃焙烧3 h,催化性能最好;适宜的反应条件为立方相Sb2O3用量为原料总重的1.0%,于220℃、0.67 kPa,反应12 min,此时MDPC转化率达到99.3%,MDI选择性84.4%. 展开更多

关键词 SB2O3 二苯甲烷二异氰酸酯 催化热分解 二苯甲烷二氨基甲酸苯酯 异氰酸酯 二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

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MDI清洁合成工艺研究进展 被引量：8

15

作者 高俊杰 李会泉 +1 位作者 张懿 费维扬 《化工进展》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期309-315,共7页

回顾了清洁合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的几种主要方法,如BTC法、苯胺缩和法、硝基苯还原羰基化法、苯胺氧化羰基化法、碳酸酯法、二苯基脲法和反应耦合法等合成路线。其中反应耦合法不仅反应简单、条件温和、反应的原子经济性高、成本... 回顾了清洁合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的几种主要方法,如BTC法、苯胺缩和法、硝基苯还原羰基化法、苯胺氧化羰基化法、碳酸酯法、二苯基脲法和反应耦合法等合成路线。其中反应耦合法不仅反应简单、条件温和、反应的原子经济性高、成本低,而且还可以推动温室气体CO2的减排和资源化利用,是一条比较有发展前景的非光气合成路线。 展开更多

关键词 二苯甲烷二异氰酸酯 清洁合成工艺 反应耦合法

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MDI清洁生产研究进展 被引量：15

16

作者 陈东 王公应 +3 位作者 薛援 李石新 唐家维 董志清 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期58-62,70,共6页

二苯甲烷二异氰酸酯 (MDI)是重要的聚氨酯原料 ,市场需求量很大。本文对MDI的生产方法作了介绍 ,重点论述以二苯甲烷二氨基甲酸酯 (MDC)

关键词 二苯甲烷二氨基甲酸酯 催化分解 二苯甲烷二异氰酸酯

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液化MDI作活化剂制备MC尼龙 被引量：3

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作者 黄振强 张彦飞 +2 位作者 张鹏 赵雪婷 杨浩 《工程塑料应用》 CAS CSCD 北大核心 2020年第7期27-32,共6页

以液化二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)为活化剂,乙醇钠为催化剂,制备了浇铸(MC)尼龙,并对聚合过程和产物进行了测试。结果表明,MC尼龙体系存在明显的低黏度平台,且随着催化剂-活化剂用量的增加,平台期逐渐变短,聚合反应速率加快,到达放热峰值... 以液化二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)为活化剂,乙醇钠为催化剂,制备了浇铸(MC)尼龙,并对聚合过程和产物进行了测试。结果表明,MC尼龙体系存在明显的低黏度平台,且随着催化剂-活化剂用量的增加,平台期逐渐变短,聚合反应速率加快,到达放热峰值温度的时间也相应变短;在催化剂-活化剂用量恒定时,随着活性料中水分含量的增加,MC尼龙体系的聚合速率逐渐变慢,到达放热峰值温度的时间随之变长。此外,MC尼龙的力学性能和单体转化率基本不受催化剂-活化剂用量和活性料中水分含量(≤0.3 mg/g)的影响,其拉伸强度均大于85 MPa,弯曲强度均大于92 MPa,波动幅度均小于5 MPa,且单体转化率均大于98%。总之,以液化MDI作活化剂的MC尼龙体系呈现了较好的工艺稳定性,具有一定的应用价值。 展开更多

关键词 浇铸尼龙 液化二苯甲烷二异氰酸酯 聚合黏度 水分含量

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拜耳公司将在德国Brunsbüttel生产基地建设MDI装置

18

作者 章文 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期55-55,共1页

拜耳材料科技公司（BMS）于2010年3月29日宣布，已计划在欧洲建设大规模MDI（二苯甲烷二异氰酸酯）装置，德国Brunsbuttel被选择作为建设地。

关键词 拜耳公司 生产基地建设 mdi 装置 德国 二苯甲烷二异氰酸酯 材料科技

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BorsodChem公司的MDI扩能计划

19

作者 章文（摘译） 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第4期45-45,共1页

匈牙利BorsodChem公司为私人投资的Permira公司所拥有，该公司在开发MDI（二苯甲烷二异氰酸酯）生产技术方面取得重要进展，BorsodChem公司拥有MDI多项技术专利，关键技术之一是更为高效的光气化工艺，该工艺采用较为清洁的反应过程，... 匈牙利BorsodChem公司为私人投资的Permira公司所拥有，该公司在开发MDI（二苯甲烷二异氰酸酯）生产技术方面取得重要进展，BorsodChem公司拥有MDI多项技术专利，关键技术之一是更为高效的光气化工艺，该工艺采用较为清洁的反应过程，使产生的副反物很少。该公司表示，现设计的MDI联合装置将使纯苯转化为“差别化”MDI，生产量将超过400kt／a。 展开更多

关键词 mdi 二苯甲烷二异氰酸酯 扩能 生产技术 气化工艺 私人投资 技术专利 反应过程

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巴斯夫公司获准建设重庆400kt／aMDI项目

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《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期76-76,共1页

巴斯夫公司于20n年3月25日表示，已获准在重庆建设400kt／a二苯甲烷二异氰酸酯（MDl）项目，将生产主要用于聚氨酯泡沫材料的核心成分，预计于2014年投产，投资总额为80亿元人民币（约8．6亿欧元）。

关键词 巴斯夫公司 重庆 二苯甲烷二异氰酸酯 聚氨酯泡沫材料 投资总额 人民币

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