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含双(2-二苯基膦苯基)醚的Ag(Ⅰ)配合物的合成和表征(英文) 被引量:2
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作者 林森 李跃 +4 位作者 崔洋哲 张彦茹 王梦秦 李中峰 金琼花 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第12期2165-2171,共7页
合成了2个含有双膦配体的Ag(Ⅰ)配合物,分别是[Ag(DPEphos)(dppe)]2SO_4(1)和[Ag(DPEphos)(SCN)]2·CH2Cl2(2)(DPEphos=双(2-二苯基膦苯基)醚,dppe=双(二苯基膦)乙烷),并通过红外光谱,核磁氢谱,元素分析,X射线单晶衍射及荧光光谱表... 合成了2个含有双膦配体的Ag(Ⅰ)配合物,分别是[Ag(DPEphos)(dppe)]2SO_4(1)和[Ag(DPEphos)(SCN)]2·CH2Cl2(2)(DPEphos=双(2-二苯基膦苯基)醚,dppe=双(二苯基膦)乙烷),并通过红外光谱,核磁氢谱,元素分析,X射线单晶衍射及荧光光谱表征分析。通过热重分析了2个配合物的热稳定性。结构分析表明配合物1具有简单的单核结构,每个Ag和2个膦配体中的4个P原子螯合配位。配合物2具有双核结构,在配合物2中存在微弱的金属与金属间的作用。在Ag_2S_2环中,4个原子相互之间形成的内角之和为360°,形成的环[-Ag-S-Ag-S-]是一个平行四边形。荧光光谱显示配合物中的发射峰主要来源于双膦配体中的π-π*跃迁。热重分析结果表明,在340℃附近,2个配合物开始分解,具有良好的稳定性。 展开更多
关键词 双(2-二苯基膦苯基)醚 双(二苯基膦)乙烷 AG(I)配合物 荧光 热重分析
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二苯基膦基锂与富烯的反应──取代茂铁衍生物的合成与表征 被引量:3
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作者 王家喜 贺峥杰 +2 位作者 陈寿山 王序昆 王宏根 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第6期854-858,共5页
二苯膦基锂与6,6-二甲基富烯发生环外双键的加成反应,生成含膦取代环戊二烯基负离子(Ⅰ),它与FeCl_2络合,生成1,1'-二(1-二苯膦基-异丙基)茂铁(Ⅱ).(Ⅱ)与PdCl2(PhCN)2反应,生成杂双核络合... 二苯膦基锂与6,6-二甲基富烯发生环外双键的加成反应,生成含膦取代环戊二烯基负离子(Ⅰ),它与FeCl_2络合,生成1,1'-二(1-二苯膦基-异丙基)茂铁(Ⅱ).(Ⅱ)与PdCl2(PhCN)2反应,生成杂双核络合物(Ⅲ),茂铁(Ⅱ)为单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=1.3382(5)nm,b=0.8550(1)nm,c=1.7309(4)nm,β=109.16(2)°,V=1.87082nm3,Dx=1.272g/cm3,μ=5.16cm-1,F(000)=378,Z=2.31PNMR研究表明此茂铁存在分子内η5η3η1流变现象。 展开更多
关键词 二苯基膦基锂 富烯 茂铁衍生物
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手性2,2'-双二苯基膦基-1,1'-联萘的合成 被引量:2
3
作者 陈辉 张银龙 +2 位作者 杨振强 孙敏青 杨瑞娜 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1437-1440,共4页
以(S)-(-)-1,1'-联萘-2,2'-二酚为原料,经三氟甲基磺酸基保护后与二苯基氧膦偶联,最后经三氯硅烷还原得到(S)-(-)-2,2'-双二苯基膦基-1,1'-联萘,采用^(31)PNMR、~1HNMR和HRMS对目标化合物进行结构表征,通过考察各步的... 以(S)-(-)-1,1'-联萘-2,2'-二酚为原料,经三氟甲基磺酸基保护后与二苯基氧膦偶联,最后经三氯硅烷还原得到(S)-(-)-2,2'-双二苯基膦基-1,1'-联萘,采用^(31)PNMR、~1HNMR和HRMS对目标化合物进行结构表征,通过考察各步的反应条件,得出最佳的工艺条件:n〔(S)-(-)-1,1'-联-2-萘酚二(三氟甲磺酸酯)〕∶n(二苯基氧膦)∶n(1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷)∶n〔Ni(dppe)Cl_2〕∶n(HSiCl_3)=1∶2.1∶2.5∶0.1∶3,在催化偶联步骤反应温度为100℃,反应时间为48 h,三氯硅烷还原步骤加热回流5 h,得到手性2,2'-双二苯基膦基-1,1'-联萘的收率可达82.3%,e.e.值为99.3%。 展开更多
关键词 手性2 2'-双二苯基膦基-1 1’-联萘 二苯基氧膦 催化偶联 还原 精细化工中间体
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含双二苯基膦甲烷铜(Ⅰ)配合物的研究进展 被引量:2
4
作者 刘应凡 谢青 +3 位作者 朱雁 杨瑞娜 邢利平 金斗满 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期223-232,共10页
本文概述了含双二苯基膦甲烷铜?配合物的化学进展,总结了配合物的合成方法:置换法、还原法、电化学方法和直接加成法,全面论述了双核、三核、多核和异核配合物的结构特征,探讨了该类配合物的重要荧光性质。
关键词 二苯基膦甲烷 铜(Ⅰ)配合物 结构 有机磷配体 合成 荧光性质
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1,1’—二(二苯基膦)二茂铁作为双膦螯合配体性能的研究 被引量:3
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作者 帅复华 张良辅 李广年 《西南交通大学学报》 EI CSCD 北大核心 1992年第2期108-114,共7页
本文研究了1,1’—二(二苯基膦)二茂铁(dppf)作为σ—供电子配体与过渡金属生成配合物的反应性能,研究结果表明,它如同双膦(diphos)螯合配体一样,不仅与中心金属之间有较强的螫合作用,可稳定低价态的过渡金属有机配合物,而且在多核金属... 本文研究了1,1’—二(二苯基膦)二茂铁(dppf)作为σ—供电子配体与过渡金属生成配合物的反应性能,研究结果表明,它如同双膦(diphos)螯合配体一样,不仅与中心金属之间有较强的螫合作用,可稳定低价态的过渡金属有机配合物,而且在多核金属有机配合物里又可作为桥连配体。然而,由于dppf配体里含有一个二茂铁的骨架,它与diphos配体的性能之间在某些方面又存在明显的差异。 展开更多
关键词 合成 1 1-二(二苯基膦)二茂铁螯合配体
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(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二(3,5-二甲基苯基)膦的合成 被引量:1
6
作者 李玉峰 楚庆岩 +3 位作者 施路 姜鹏 王凯 朱红军 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第12期1236-1239,共4页
以乙酰基二茂铁为原料,经过钯催化氢化胺化及(R)-(+)-酒石酸拆分制备了(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺(Ⅲ);Ⅲ与正丁基锂作用后,与二苯基氯化膦作用得到N,N-二甲基-(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙胺(Ⅳ);Ⅳ与新制的二(3,5-二甲基苯基)... 以乙酰基二茂铁为原料,经过钯催化氢化胺化及(R)-(+)-酒石酸拆分制备了(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺(Ⅲ);Ⅲ与正丁基锂作用后,与二苯基氯化膦作用得到N,N-二甲基-(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙胺(Ⅳ);Ⅳ与新制的二(3,5-二甲基苯基)膦烷发生构型保持的取代反应,得到双膦配体(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二(3,5-二甲基苯基)膦(Ⅷ)。以乙酰基二茂铁计Ⅷ的总收率达19.5%,手性高效液相色谱分析其ee值达95%。 展开更多
关键词 乙酰基二茂铁 氢化胺化 拆分 (R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二(3 5-二甲基苯基)膦 精细 化工中间体
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2,6-双二苯基膦吡啶银(Ⅰ)配合物的光谱研究 被引量:1
7
作者 李丹 吴涛 支志明 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第6期916-919,共4页
利用电子吸收光谱和发射光谱 ,研究具有光致发光性能的三配位Ag (Ⅰ )配合物[Ag2 (μ PNP) 3](ClO4 ) 2 (PNP =2 ,6 双二苯基膦吡啶 )的光谱性质 ,电子吸收光谱中约 2 6 0和 30 0nm处的肩峰吸收分别被指定为l→aπ(l代表膦的孤对电子 ,... 利用电子吸收光谱和发射光谱 ,研究具有光致发光性能的三配位Ag (Ⅰ )配合物[Ag2 (μ PNP) 3](ClO4 ) 2 (PNP =2 ,6 双二苯基膦吡啶 )的光谱性质 ,电子吸收光谱中约 2 6 0和 30 0nm处的肩峰吸收分别被指定为l→aπ(l代表膦的孤对电子 ,aπ 是苯环的反键轨道 )和l→π (π 表示吡啶的π反键轨道 )跃迁。室温下受紫外可见光激发 ,配合物的乙腈溶液显示了发光性质 ,其发射峰位于 5 2 5nm ,这是由配体激发态引起的。利用吸收和发射光谱 ,研究了配合物光物理性质在不同客体分子如AuPPh3Cl,AgCF3SO3和 [Cu(CH3CN) 4](ClO4 )存在下光物理性质的改变情况。在配合物中 ,配体PNP和Ag(Ⅰ )形成一个空穴 ,可以结合外来的离子 ,从而引起光物理性质的改变 ,这种改变 ,使 [Ag2 (μ PNP) 3](ClO4 ) 2 可以作为作为客体离子的检测探针或传感器。 展开更多
关键词 2 6-双二苯基膦吡啶 光谱 主客体配合物 光致发光 超分子 银配合物 发光性能
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N,N,N’,N’-四[(二苯基膦)亚甲基]-对苯二胺的合成及其晶体结构 被引量:1
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作者 倪青玲 廖艳芳 +3 位作者 葛春玉 桂柳成 唐林华 王修建 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期617-620,共4页
The title compound N,N,N’,N’-tetra[(diphenylphosphine)methyl]-1,4-phenylenediamine is synthesized by reaction of [Ph2P(CH2OH)2]Cl and 1,4-phenylenediamine.It is characterized by elemental analysis,IR,31PNMR,1HNMR.Si... The title compound N,N,N’,N’-tetra[(diphenylphosphine)methyl]-1,4-phenylenediamine is synthesized by reaction of [Ph2P(CH2OH)2]Cl and 1,4-phenylenediamine.It is characterized by elemental analysis,IR,31PNMR,1HNMR.Single crystal X-ray diffraction analysis reveals that it is centro-symmetric with the inversion center at the centroid of phenylene.Intermolecular π–π stacking interactions between phenyl rings make molecules arrange along the b axis into one-dimensional chains,while these chains are further extended by intermolecular C-H…π interactions into three-dimensional supramolecular structure.The crystal is orthorhombic system with space group Pbca,Mr: 900.90,a=12.215(1),b=14.460(2),c=27.821(3),β=90°,v=4914.0(9)3,z=4,Dc=1.218 mg·m-3,F(000)=1896,R=0.0487,wR=0.1245. 展开更多
关键词 N N N' N'-四[(二苯基膦)亚甲基].对苯二胺 有机膦化合物 合成 晶体结构
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对烷氧苯基二苯基膦的合成及其在烯烃氢甲酰化反应中的催化性能研究
9
作者 李诚 袁茂林 +2 位作者 付海燕 陈华 李贤均 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期102-106,共5页
合成了4种不同链长的对烷氧苯基二苯基膦,研究了其与Rh(CO)2(acac)原位形成的催化剂对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。考察了反应温度、反应压力和膦/铑比等因素对催化性能的影响。结果表明:在铑浓度为1.2×10-3mo1/L,膦/铑比为20,100... 合成了4种不同链长的对烷氧苯基二苯基膦,研究了其与Rh(CO)2(acac)原位形成的催化剂对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。考察了反应温度、反应压力和膦/铑比等因素对催化性能的影响。结果表明:在铑浓度为1.2×10-3mo1/L,膦/铑比为20,100℃,2.0 MPa的条件下,1-癸烯转化率可达89%以上,生成醛的正/异比达到3.8,并且随着膦配体中烷氧基碳链的增长,生成醛的正/异比呈增加的趋势。 展开更多
关键词 对烷氧苯基二苯基膦 氢甲酰化反应 1-癸烯 膦配合物
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双齿型配体2[2(二苯基膦基)苯基]4,5 二氢口恶唑的合成及应用
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作者 刘春 蒋景阳 +1 位作者 陈瑞芳 金子林 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1999年第5期41-44,共4页
从2溴苯甲酸出发,探索了2 种不同于文献报道的方法合成2[2( 二苯基膦基) 苯基]4 ,5二氢嚙唑,并初步考察其与铑的配合物在芳香烯烃氢甲酰化反应中的催化性能.
关键词 二苯基膦 二氢恶唑 氢甲酰化 催化剂
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双二苯基膦甲烷及其铜(I)配合物的合成与表征
11
作者 刘应凡 孙雨安 +1 位作者 谢冰 郭利兵 《郑州轻工业学院学报(自然科学版)》 CAS 2004年第1期6-7,13,共3页
利用氧化还原反应合成了含膦配体双二苯基膦甲烷(dppm)及其铜(I)配合物[Cu2(dppm)2(NO3)2],[Cu(dppm)Br]3,[Cu2(dppm)2(SO4)],[Cu(dppm)(HCOO)]2和[Cu(dppm)(CH3COO)]2;并经紫外、红外、拉曼、荧光光谱等物理化学方法表征了[Cu(dppm)Br]... 利用氧化还原反应合成了含膦配体双二苯基膦甲烷(dppm)及其铜(I)配合物[Cu2(dppm)2(NO3)2],[Cu(dppm)Br]3,[Cu2(dppm)2(SO4)],[Cu(dppm)(HCOO)]2和[Cu(dppm)(CH3COO)]2;并经紫外、红外、拉曼、荧光光谱等物理化学方法表征了[Cu(dppm)Br]3和[Cu2(dppm)2(NO3)2]的结构与性质.结果表明:1)含dppm的铜配合物红外光谱具有dppm的特征吸收.2)该类配合物的紫外吸收是由配体dppm的吸收造成的,而与配合物的形成无关.3)利用拉曼光谱测出[Cu(dppm)Br]3中存在Cu-Cu金属键,而[Cu2(dppm)2(NO3)2]没有.4)该类配合物具有重要的荧光性质,其中[Cu2(dppm)2(NO3)2]和[Cu(dppm)Br]3的最大荧光波长分别为470nm和510nm. 展开更多
关键词 二苯基膦甲烷 铜配合物 合成 表征 物理化学方法
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双(二苯基膦戊烷)富勒烯合铂配合物的合成及光电性能
12
作者 杨绳岩 吴振奕 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期272-277,共6页
采用配体取代法合成了以双二苯基膦戊烷(dpppe)及C60为配体、Pt为中心金属的C60Pt(dpppe)新型富勒烯膦金属配合物。运用质谱、元素分析、紫外-可见吸收光谱、红外吸收光谱和光电子能谱等测试技术对产物进行了表征,同时采用循环伏安法对... 采用配体取代法合成了以双二苯基膦戊烷(dpppe)及C60为配体、Pt为中心金属的C60Pt(dpppe)新型富勒烯膦金属配合物。运用质谱、元素分析、紫外-可见吸收光谱、红外吸收光谱和光电子能谱等测试技术对产物进行了表征,同时采用循环伏安法对目标产物进行氧化还原性能研究。结果表明,C60与金属Pt配位后还原电位发生负移。结合电子光谱数据确定了目标产物的能级结构,其最高占有轨道和最低非占轨道能级分别为5.635和3.815 eV。还考察了目标产物在光化学电池中的光伏效应,测试结果表明,在BQ/H2Q介质溶液中镀层厚度为1~2μm时,具有较好的光电转换性能,光生电压值最高达358 mV。 展开更多
关键词 富勒烯 二苯基膦戊烷 金属配合物 光伏效应
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含双二苯基膦甲烷双核铜Ⅰ配合物的合成及性质 被引量:17
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作者 金斗满 杨瑞娜 +1 位作者 王冬梅 胡晓院 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第2期335-340,共6页
利用配体取代反应合成了四种含双二苯基膦甲烷 (dppm)的双铜 配合物 [Cu2 (dppm) 2 L2 ](NO3) 2 (配体L分别是 2 ,2’ 联吡啶 (1)、邻菲咯啉 (2 )、2 ,9 二甲基 邻菲咯啉 (3)、吡啶 (4 ) ],并经核磁、热分析、光电子能谱等方法表征了... 利用配体取代反应合成了四种含双二苯基膦甲烷 (dppm)的双铜 配合物 [Cu2 (dppm) 2 L2 ](NO3) 2 (配体L分别是 2 ,2’ 联吡啶 (1)、邻菲咯啉 (2 )、2 ,9 二甲基 邻菲咯啉 (3)、吡啶 (4 ) ],并经核磁、热分析、光电子能谱等方法表征了配合物的性质。配合物 (1)的晶体结构显示 ,dppm作为桥式双齿配体、联吡啶作为双齿配体分别与铜原子形成四面体配位结构 。 展开更多
关键词 铜配合物 双核 晶体结构 二苯基膦甲烷 合成
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1,4-双(二苯基膦)丁烷交联的季膦化聚芳醚酮阴离子交换膜 被引量:3
14
作者 徐一鑫 张登骥 +2 位作者 叶妮雅 杨景帅 何荣桓 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第10期1872-1879,共8页
以1,4-双(二苯基膦)丁烷为交联剂,以具有四甲基联苯结构的聚芳醚酮为基体材料,分别制备了刚性三苯基膦和柔性三丁基膦修饰的阴离子交联膜材料.交联剂在交联结构形成的过程中转变成季膦盐,在提高膜材料机械稳定性的同时保持离子交换功能... 以1,4-双(二苯基膦)丁烷为交联剂,以具有四甲基联苯结构的聚芳醚酮为基体材料,分别制备了刚性三苯基膦和柔性三丁基膦修饰的阴离子交联膜材料.交联剂在交联结构形成的过程中转变成季膦盐,在提高膜材料机械稳定性的同时保持离子交换功能基团的含量.研究了2种阴离子交换膜的尺寸稳定性、电导率、机械性能及耐碱稳定性等.研究结果表明,当交联度为20%时,三苯基膦与三丁基膦修饰的阴离子交换膜的拉伸强度分别由未交联时的27和18 MPa提高到45和30 MPa;交联的膜材料在60℃的3 mol/L KOH溶液中浸泡120 h后,三苯基膦修饰的阴离子交换膜的电导率保留率为81%,三丁基膦修饰的阴离子交换膜的电导率保留率为69%,膜的耐碱稳定性均较未交联时有明显提高.交联度相同时,三苯基膦修饰的阴离子交换膜表现出更高的拉伸强度和更好的耐碱稳定性. 展开更多
关键词 阴离子交换膜 季膦盐 化学交联 电导率 拉伸强度 耐碱稳定性 1 4-双(二苯基膦)丁烷 聚芳醚酮
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二苯基膦乙酸钯催化Suzuki偶联反应合成联苯类含氟液晶 被引量:2
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作者 夏永涛 何仁 +3 位作者 王继华 宋有永 周银波 崔明 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期489-493,共5页
以4-(反-4′-正烷基环己基)环己酮和溴苯为起始原料经格氏反应、脱水、催化氢化、构象转化、溴代,合成了4-[反-4-′(反-4″-正烷基环己基)-环己基]溴苯(5)。在二苯基膦乙酸钯催化下由化合物5与含氟苯硼酸偶联,合成了6个联苯类含氟液晶... 以4-(反-4′-正烷基环己基)环己酮和溴苯为起始原料经格氏反应、脱水、催化氢化、构象转化、溴代,合成了4-[反-4-′(反-4″-正烷基环己基)-环己基]溴苯(5)。在二苯基膦乙酸钯催化下由化合物5与含氟苯硼酸偶联,合成了6个联苯类含氟液晶化合物。以4-(反-4′-正烷基环己基)环己酮计,纯化处理后的总收率约50%。采用了DMF、叔丁醇钾体系,实现了环己烷顺、反异构体构型转换,使得反式-4-(反式-4′-正烷基环己基)-环己基苯(4)的收率达到82%,并对环己烷构型转换可能的机理进行了探讨。目标化合物经GC-MS、1H NMR测试技术表征,证明得到了预期的结果。DSC分析表明,该类液晶化合物有很高的清亮点和较宽的介晶相变温度。 展开更多
关键词 液晶化合物 SUZUKI偶联反应 二苯基膦乙酸钯 配位催化
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含双二苯基膦乙烷镍配合物的合成与性质(英文) 被引量:1
16
作者 杨瑞娜 侯益民 +4 位作者 胡晓院 金斗满 罗保生 金斗满 张廉奉 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第3期445-449,共5页
在氯访中通过取代反应制备了含双二苯基膦乙烷(dppe)的镍配合物[Ni(dppe)Cl_2],并通过元素分析、热分析、红外光谱、核磁、电导测定、光电子能谱及X-射线单晶分析表征了配合物的结构和性质,晶体属于单斜品系,... 在氯访中通过取代反应制备了含双二苯基膦乙烷(dppe)的镍配合物[Ni(dppe)Cl_2],并通过元素分析、热分析、红外光谱、核磁、电导测定、光电子能谱及X-射线单晶分析表征了配合物的结构和性质,晶体属于单斜品系,空间群为p2_1/c。晶胞参数如下:a=11.429(2),b=13.346(2),c二15.953(7)A;β=99.13(3)°,V=2402.5A~3, Z=4, F(000)=1088, D_(calc)=14609· cm^(-3), p=11.782cm^(-1), R=0.04470, Rw=0.05352。分析结果表明,配合物中双二苯基膦乙烷属双齿配体,氯离子是单齿配体. 展开更多
关键词 晶体结构 镍有机配合物 二苯基膦乙烷 合成
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含二(二苯基膦)甲烷配体的钯-铑异双金属配合物的XPS能谱研究
17
作者 韦凤萍 黄永仁 +1 位作者 齐尚奎 高玲 《分析测试学报》 CAS CSCD 1998年第4期15-17,共3页
研究了4种带dppm〔二(二苯基膦)甲烷〕桥配体的钯-铑异双金属配合物的XPS谱,得到了在配合物生成过程中Pd、Rh及Cl结合能的变化,揭示了它们所处的化学环境,解释了这4种配合物生成过程中所发生的配体迁移、氧化还原... 研究了4种带dppm〔二(二苯基膦)甲烷〕桥配体的钯-铑异双金属配合物的XPS谱,得到了在配合物生成过程中Pd、Rh及Cl结合能的变化,揭示了它们所处的化学环境,解释了这4种配合物生成过程中所发生的配体迁移、氧化还原及金属-金属成键过程。 展开更多
关键词 XPS 异双核 配合物 二苯基膦 甲烷
全文增补中
双取代二茂铁为配体的配合物研究——Ⅲ.1,1’-双(二苯基膦)二茂铁氯化钯配合物的合成、表征、电化学性质和晶体结构 被引量:2
18
作者 席振峰 杨瑞娜 +2 位作者 候益民 金斗满 罗保生 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第4期379-383,共5页
合成了以1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为双齿配体的双核配合物Pd(dppf)Cl_2,并通过红外、元素分析、热重分析.电子光谱对其进行了表征.该配合物及dppf的循环伏安研究结果给出两条可逆性较好的单电子氧化还原曲线.dppf形成配合物后,... 合成了以1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为双齿配体的双核配合物Pd(dppf)Cl_2,并通过红外、元素分析、热重分析.电子光谱对其进行了表征.该配合物及dppf的循环伏安研究结果给出两条可逆性较好的单电子氧化还原曲线.dppf形成配合物后,茂基氧化峰电位值显著增加.Pd(dppf)Cl_2的X-射线晶体结构表明,该配合物属单斜晶系,P2_1/n空间群.晶胞参数a=12.281(2)(?),b=16.497(2)(?).c=16.896(3)(?),β=93.6(2.6)°,Z=4,D_(?)=1.423g/cm^3.与Pd(dppe)Cl_2的晶体结构进行了比较讨论,进一步研究了配体dppf和dppe的配位性能的差别. 展开更多
关键词 二氯-1 1’-二(二苯基膦)二茂铁合钯(Ⅱ) 双取代二茂铁 双核配合物 双齿膦配体 合成 结构 循环伏安
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1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁介导的芳烃碳氢键芳基化反应制备联芳基骨架(英文) 被引量:1
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作者 王庆兵 郭政伟 +1 位作者 陈弓 何刚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第9期1021-1026,共6页
联芳基骨架的合成过去主要依赖于过渡金属催化的交叉偶联反应和碳氢键芳基化反应。近年来,碱促进的芳基卤化物与非活化芳烃的自由基芳香取代反应(BHAS)得到了广泛的关注,为合成联芳基骨架提供了更简洁的策略。在本文中,我们报道了使用... 联芳基骨架的合成过去主要依赖于过渡金属催化的交叉偶联反应和碳氢键芳基化反应。近年来,碱促进的芳基卤化物与非活化芳烃的自由基芳香取代反应(BHAS)得到了广泛的关注,为合成联芳基骨架提供了更简洁的策略。在本文中,我们报道了使用叔丁醇钾作碱和电子供体,dppf(1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁)介导的非活化芳烃与芳基碘的直接芳基化反应。在标准反应条件下,一系列具有不同取代基团的芳基碘化物和芳烃都能顺利反应,以良好的收率和区域选择性生成芳基化产物。分子内芳基化反应也可以顺利进行:该反应经历了单电子转移(SET)/引发、5-exo-trig自由基加成、扩环、去质子化和芳构化/链增长等步骤。机理研究表明,dppf骨架中的二苯基膦基团通过与叔丁醇阴离子作用提高其单电子还原能力,是顺利引发反应的关键。同时,同位素效应实验结果表明叔丁醇钾与环己二烯基自由基中间体的去质子化过程是整个反应中的决速步。 展开更多
关键词 碳氢键芳基化 叔丁醇钾 1 1’-双(二苯基膦)二茂铁 自由基 联芳基合成
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1,10-邻菲啰啉与4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽混合配位铜(Ⅰ)的合成与表征
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作者 王斌 韩贤柱 +6 位作者 刘鲲 阎宇 夏中玥 刘旺盛 沈烨烨 赵普 徐金诚 《天津师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2014年第3期85-88,96,共5页
通过1,10-邻菲啰啉二亚胺配体和4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽双膦配体合成了二亚胺-双膦混合配位铜(I)的配合物.采用X线单晶衍射法测定该配合物的结构,对其进行核磁共振氢谱的表征.结果表明:该化合物为1个铜原子与2个氮原子、2个磷... 通过1,10-邻菲啰啉二亚胺配体和4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽双膦配体合成了二亚胺-双膦混合配位铜(I)的配合物.采用X线单晶衍射法测定该配合物的结构,对其进行核磁共振氢谱的表征.结果表明:该化合物为1个铜原子与2个氮原子、2个磷原子配位形成的单核配合物;紫外光谱表明配合物在267 nm和393 nm处有2个吸收带;磷光光谱表明配合物发光峰位于577 nm处,在固体状态下发光性能比较稳定. 展开更多
关键词 配体 配合物 1 10-邻菲啰啉 4 5-双二苯基膦-9 9-二甲基氧杂蒽
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