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碱性介质中二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化乙二胺的动力学及机理 被引量:6
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作者 李志庭 常青 +2 位作者 李宝文 杨利庭 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期747-751,共5页
在恒定离子强度(μ=0. 40 mol/L)的碱性介质中,于 20~35℃ 用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍( Ⅳ)配离子(DDN)氧化乙二胺的动力学.结果表明,反应对 DDN为一级,对乙二胺为正分数级.准一级速率常数... 在恒定离子强度(μ=0. 40 mol/L)的碱性介质中,于 20~35℃ 用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍( Ⅳ)配离子(DDN)氧化乙二胺的动力学.结果表明,反应对 DDN为一级,对乙二胺为正分数级.准一级速率常数 kobs随〔OH-]增加而增加, 1/kobs对[IO4-]有线性关系,表明二羟基一过碘酸合镍(Ⅳ)配离子(DMN)是氧化剂的活性物种.无盐效应未检出自由基存在,据此提出了包括DDN和DMN存在前期平衡和内层一步双电子转移的氧化反应机理. 展开更多
关键词 羟基过碘酸 氧化还原 动力学
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分光光度法研究二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化三乙醇胺的反应动力学及机理 被引量:2
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作者 单金缓 魏海英 +4 位作者 王莉 申世刚 刘保生 孙汉文 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1860-1863,共4页
在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍 ( )配离子氧化三乙醇胺的动力学 .结果表明 ,反应对 Ni( )为准一级反应 ,速率常数 kobs=(k1 +k2 [OH- ]) K1 K2 [OH- ][TEA]/{[H2 IO3- 6 ]+K1[OH- ]+K1 K2 [OH- ][TEA]},对还原剂... 在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍 ( )配离子氧化三乙醇胺的动力学 .结果表明 ,反应对 Ni( )为准一级反应 ,速率常数 kobs=(k1 +k2 [OH- ]) K1 K2 [OH- ][TEA]/{[H2 IO3- 6 ]+K1[OH- ]+K1 K2 [OH- ][TEA]},对还原剂三乙醇胺为正非整数级 ,表观速率常数随 [OH- ]的增加而增加 ,随[IO- 4]的增加而减小 .据此提出了 Ni( )和还原剂所形成的活化配合物的内部电子转移的反应机理 .并求得2 8℃时前期平衡常数和速控步骤的速率常数分别为 K1 =2 .0 63 ,K2 =3 6.471 L· mol- 1 ;k1 =8.0 0 8× 1 0 - 2s- 1 ,k2 =0 .2 896mol- 1 · L· s- 1 . 展开更多
关键词 分光光度法 羟基过碘酸() 三乙醇胺 氧化还原 动力学 反应机理
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分光光度法研究二羟基二(过碘酸根)合镍(Ⅳ)氧化丁二醇的反应动力学及机理 被引量:1
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作者 单金缓 钱璟 +3 位作者 王孟歌 申世刚 孙汉文 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期95-98,共4页
在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( DPN )氧化β,γ-丁二醇 (β,γ- BG)的反应动力学及机理 .结果表明 ,反应对 DPN为准一级 ,对 BG为正分数级 ;在保持准一级条件 ( [BG] 0 [DPN] 0 )下 ,表观速率常数... 在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( DPN )氧化β,γ-丁二醇 (β,γ- BG)的反应动力学及机理 .结果表明 ,反应对 DPN为准一级 ,对 BG为正分数级 ;在保持准一级条件 ( [BG] 0 [DPN] 0 )下 ,表观速率常数随着 [OH- ]的增加而增大 ,随着 [IO- 4]的增加而减小 ,无明显的盐效应 .据此提出了包括 BG和二羟基一 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( MPN)形成加合物的前期平衡的反应机理 ,用假设反应机理推出的速率方程可解释全部实验现象 ,进一步求得速控步骤的活化参数 . 展开更多
关键词 分光光度法 羟基(过碘酸根)() 氧化反应 反应动力学 反应机理
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镍(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯在聚己二酸1,2-丙二醇酯上嵌段共聚合反应的研究 被引量:1
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作者 刘盈海 周玮琪 +2 位作者 白利斌 刘元伟 李艳香 《精细石油化工进展》 CAS 2006年第6期17-20,25,共5页
以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,具有还原性端羟基基团的聚己二酸1,2-丙二醇酯(PPA)为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发PPA与丙烯酸甲酯(MA)的自由基嵌段共聚合反应。考察了引发剂浓度、MA与PPA的质量比、反应温度和... 以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,具有还原性端羟基基团的聚己二酸1,2-丙二醇酯(PPA)为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发PPA与丙烯酸甲酯(MA)的自由基嵌段共聚合反应。考察了引发剂浓度、MA与PPA的质量比、反应温度和时间对嵌段参数的影响。在引发剂浓度为4·972×10-5mol/L、单体MA与底物PPA的质量比3·93∶1、反应温度30℃、反应时间60min的优化条件下,制得高嵌段参数的共聚物。计算出该反应的活化能约为35·65kJ/mol。利用红外光谱、氢核磁共振对嵌段共聚物进行了表征,并探讨了引发机理。 展开更多
关键词 羟基过碘酸() 聚己酸1 2-丙醇酯 丙烯酸甲酯 嵌段共聚物 氧化还原引发体系
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镍(Ⅳ)引发甲基丙烯酸甲酯在大豆蛋白质上接枝共聚合反应的研究 被引量:1
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作者 刘盈海 周玮琪 +2 位作者 白利斌 孙晓飞 刘建飞 《精细石油化工进展》 CAS 2005年第8期1-4,共4页
以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,大豆蛋白质主链肽键为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)在大豆蛋白质(SP)上接枝共聚合反应。考察了引发剂浓度、MMA与SP的质量比、反应温度和反应时间对接枝参数... 以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,大豆蛋白质主链肽键为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)在大豆蛋白质(SP)上接枝共聚合反应。考察了引发剂浓度、MMA与SP的质量比、反应温度和反应时间对接枝参数的影响,获得了最佳反应条件:引发剂Ni(Ⅳ)的浓度1.49×10^(-3)mol/L,单体MMA与底物SP的质量比65.2:1,反应温度35℃,反应时间60 min。在最佳反应条件下,合成了高接枝参数的共聚物,并通过红外光谱对该共聚物结构进行了表征。 展开更多
关键词 羟基过碘酸() 大豆蛋白质 甲基丙烯酸甲酯 接枝共聚 甲基丙烯酸甲酯(MMA) 接枝共聚反应 过碘酸 氧化还原引发体系 最佳反应条件 引发剂浓度
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