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碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍(Ⅳ)酸根氧化α-丙二醇的反应动力学及机理
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作者 单金缓 钱璟 +2 位作者 翟彤宇 申世刚 孙汉文 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第8期843-847,共5页
用分光光度法在293.2~308.2K区间研究了碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍?酸根(DPN)氧化α-丙二醇(α-PG的反应动力学及机理。结果表明:反应对DPN为准一级,对α-PG为正分数级;在保持准一级条件(犤α-PG犦0犤DPN犦0)下,表观速率常数随... 用分光光度法在293.2~308.2K区间研究了碱性介质中二羟基二(高碘酸根)合镍?酸根(DPN)氧化α-丙二醇(α-PG的反应动力学及机理。结果表明:反应对DPN为准一级,对α-PG为正分数级;在保持准一级条件(犤α-PG犦0犤DPN犦0)下,表观速率常数随着犤OH-犦的增加而增大,随着犤IO4-犦的增加而减小;无明显的盐效应。据此提出了包括α-PG和MPN形成络合物的前期平衡的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能很好地解释全部实验现象,进一步求得了速控步的活化参数。 展开更多
关键词 羟基(酸根)()酸根 α-丙 氧化还原反应 动力学及机理
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分光光度法研究二羟基二(过碘酸根)合镍(Ⅳ)氧化丁二醇的反应动力学及机理 被引量:1
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作者 单金缓 钱璟 +3 位作者 王孟歌 申世刚 孙汉文 王安周 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期95-98,共4页
在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( DPN )氧化β,γ-丁二醇 (β,γ- BG)的反应动力学及机理 .结果表明 ,反应对 DPN为准一级 ,对 BG为正分数级 ;在保持准一级条件 ( [BG] 0 [DPN] 0 )下 ,表观速率常数... 在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( DPN )氧化β,γ-丁二醇 (β,γ- BG)的反应动力学及机理 .结果表明 ,反应对 DPN为准一级 ,对 BG为正分数级 ;在保持准一级条件 ( [BG] 0 [DPN] 0 )下 ,表观速率常数随着 [OH- ]的增加而增大 ,随着 [IO- 4]的增加而减小 ,无明显的盐效应 .据此提出了包括 BG和二羟基一 (过碘酸根 )合镍 ( ) ( MPN)形成加合物的前期平衡的反应机理 ,用假设反应机理推出的速率方程可解释全部实验现象 ,进一步求得速控步骤的活化参数 . 展开更多
关键词 分光光度法 羟基(过酸根)() 氧化反应 反应动力学 反应机理
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二羟基二(原碘酸根)合镍(Ⅳ)配离子氧化乙醇的反应动力学及机理 被引量:1
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作者 宋文玉 白素英 张良苗 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期451-454,共4页
在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二(原碘酸根)合镍?配离子(DDN)于25~40℃区间氧化乙醇的反应动力学。结果表明,反应对DDN为一级,对乙醇为正分数级。准一级速率常数kobs随犤OH-犦增加而增大,随犤IO4-犦增加而减小。有微弱的负盐... 在碱性介质中用分光光度法研究了二羟基二(原碘酸根)合镍?配离子(DDN)于25~40℃区间氧化乙醇的反应动力学。结果表明,反应对DDN为一级,对乙醇为正分数级。准一级速率常数kobs随犤OH-犦增加而增大,随犤IO4-犦增加而减小。有微弱的负盐效应。在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺的聚合。提出一个包括Ni?和乙醇生成加合物前期平衡的反应机理,导出的速率方程满意地解释了所有的实验结果,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数。 展开更多
关键词 羟基(原酸根)() 乙醇 氧化还原 动力学及机理
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