考察了碱性离子液体1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐{[Em im]＋[（EtO）2（PO）O]-}催化一系列醛与活性亚甲基类化合物的Knoevenagel反应,比较了该离子液体在有溶剂存在及无溶剂条件下的催化性能。结果表明,该离子液体在乙醇作溶剂条件...考察了碱性离子液体1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐{[Em im]＋[（EtO）2（PO）O]-}催化一系列醛与活性亚甲基类化合物的Knoevenagel反应,比较了该离子液体在有溶剂存在及无溶剂条件下的催化性能。结果表明,该离子液体在乙醇作溶剂条件下对芳香醛的反应具有较高的催化活性,采用摩尔分数为20%的离子液体来催化该反应,于室温反应即可顺利完成,产率达73.2%-97%,生成相应的取代烯烃化合物。在无溶剂条件下采取机械研磨的方法进行反应,该离子液体表现出更高的催化活性,采用摩尔分数为10%的离子液体进行反应,在1-10 m in即可使产率达90%以上,所得产物均为E式构型。而且在无溶剂条件下,不仅可催化芳香醛的反应,亦可催化脂肪醛的反应。所用离子液体可重复使用,第5次使用时产率仍能达到85.9%。展开更多
以5,5′-联四唑-1,1′-二羟基二水化合物（H2BTO·2H2O）和2-甲基咪唑为原料合成了一种新的5,5′-联四唑-1,1′-二氧-2-甲基咪唑含能离子盐（M2BTO）。采用X-射线单晶衍射、FT-IR、1 H NMR、13 C NMR和元素分析进行了结构表征;利用...以5,5′-联四唑-1,1′-二羟基二水化合物（H2BTO·2H2O）和2-甲基咪唑为原料合成了一种新的5,5′-联四唑-1,1′-二氧-2-甲基咪唑含能离子盐（M2BTO）。采用X-射线单晶衍射、FT-IR、1 H NMR、13 C NMR和元素分析进行了结构表征;利用差示扫描量热分析（DSC）和热重-微分热重分析（TG-DTG）研究了该含能离子盐的热分解过程及其非等温分解反应动力学;利用Kamlet-Jacobs经验公式对其爆速、爆压参数进行了理论计算;采用WL-1型撞击感度测试仪测定了M2BTO的特性落高H50;采用Kissinger法和Ozawa法计算了其反应活化能。结果表明,M2BTO晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为：a=0.538 60（5）nm,b=0.726 76（6）nm,c=1.111 49（11）nm,V=401.00（6）×10^-3nm3,ρ=1.534g/cm3,Z=1;M2BTO分解峰值温度为542.1K,TG曲线上只存在一个失重阶段,该阶段位于503.5-568.2K,失重为78.2%,表明其有较好的热稳定性;表观活化能为134.7kJ/mol（Kissinger法）和136.7kJ/mol（Ozawa法）,二者一致性较好,指前因子1n（A/s-1）=29.33;其爆速、爆压的理论计算值分别为7 104m/s、20.23GPa,特性落高（H50）大于61.0cm。展开更多
基金partly supported by National Natural Science Foundation of China (No.21171075/ B010303, 21103073/B030201, 21306067/B060903)Science & Technology Supporting Program of Jiangsu Province (BE2013090)Innovation project for graduate student research of Jiangsu Province (CXZZ13_06)
文摘考察了碱性离子液体1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二乙酯盐{[Em im]＋[（EtO）2（PO）O]-}催化一系列醛与活性亚甲基类化合物的Knoevenagel反应,比较了该离子液体在有溶剂存在及无溶剂条件下的催化性能。结果表明,该离子液体在乙醇作溶剂条件下对芳香醛的反应具有较高的催化活性,采用摩尔分数为20%的离子液体来催化该反应,于室温反应即可顺利完成,产率达73.2%-97%,生成相应的取代烯烃化合物。在无溶剂条件下采取机械研磨的方法进行反应,该离子液体表现出更高的催化活性,采用摩尔分数为10%的离子液体进行反应,在1-10 m in即可使产率达90%以上,所得产物均为E式构型。而且在无溶剂条件下,不仅可催化芳香醛的反应,亦可催化脂肪醛的反应。所用离子液体可重复使用,第5次使用时产率仍能达到85.9%。
文摘以5,5′-联四唑-1,1′-二羟基二水化合物（H2BTO·2H2O）和2-甲基咪唑为原料合成了一种新的5,5′-联四唑-1,1′-二氧-2-甲基咪唑含能离子盐（M2BTO）。采用X-射线单晶衍射、FT-IR、1 H NMR、13 C NMR和元素分析进行了结构表征;利用差示扫描量热分析（DSC）和热重-微分热重分析（TG-DTG）研究了该含能离子盐的热分解过程及其非等温分解反应动力学;利用Kamlet-Jacobs经验公式对其爆速、爆压参数进行了理论计算;采用WL-1型撞击感度测试仪测定了M2BTO的特性落高H50;采用Kissinger法和Ozawa法计算了其反应活化能。结果表明,M2BTO晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为：a=0.538 60（5）nm,b=0.726 76（6）nm,c=1.111 49（11）nm,V=401.00（6）×10^-3nm3,ρ=1.534g/cm3,Z=1;M2BTO分解峰值温度为542.1K,TG曲线上只存在一个失重阶段,该阶段位于503.5-568.2K,失重为78.2%,表明其有较好的热稳定性;表观活化能为134.7kJ/mol（Kissinger法）和136.7kJ/mol（Ozawa法）,二者一致性较好,指前因子1n（A/s-1）=29.33;其爆速、爆压的理论计算值分别为7 104m/s、20.23GPa,特性落高（H50）大于61.0cm。
