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二氰氨根[N(CN)_2^-]/三氰甲根[C(CN)_3^-]桥联双核钌Ru~ⅡRu~Ⅲ混合价配合物的设计合成、表征和电子传递行为 被引量：1
1
作者 张礼仪 诸月梅 +1 位作者 施林熙 陈忠宁 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期1453-1466,共14页
trans-[XRu(py)4(NO)]2+(X=Cl,Br)与等物质的量的NaN3在甲醇中反应后生成中间体trans-[XRu(py)4(CH3OH)]+,它再与过量的Na[N(CN)2]或K[C(CN)3]反应后生成单核配合物trans-XRu(py)4L(X=Cl,Br,L=N(CN)2-,C(CN)3-)。单核配合物XRu(py)4L与[... trans-[XRu(py)4(NO)]2+(X=Cl,Br)与等物质的量的NaN3在甲醇中反应后生成中间体trans-[XRu(py)4(CH3OH)]+,它再与过量的Na[N(CN)2]或K[C(CN)3]反应后生成单核配合物trans-XRu(py)4L(X=Cl,Br,L=N(CN)2-,C(CN)3-)。单核配合物XRu(py)4L与[X′Ru(py)4(CH3OH)]+进行分子组装,生成了一系列双核钌配合物trans-[X(py)4Ru(μ-L)Ru(py)4X′]+。用等物质的量的NOBF4或(NH4)2[Ce(NO3)6]氧化这些RuⅡRuⅡ双核钌配合物,得到了一系列RuⅡRuⅢ混合价配合物trans-[X(py)4Ru(μ-L)Ru(py)4X′]2+。N(CN)2-桥联的RuⅡRuⅢ混合价配合物在近红外区存在中等强度的吸收,起源于混合价态间的电荷跃迁(IntervalenceChargeTransfer,简称为IVCT),且其最大吸收波长随着溶剂极性的改变而发生变化,它们属于ClassⅡ类型的混合价化合物;而C(CN)3-桥联的RuⅡRuⅢ混合价配合物在近红外的吸收要强得多,且溶剂极性的改变对IVCT最大吸收波长基本无影响,它们属于介于价态定域与离域之间的混合价配合物。 展开更多
关键词 钌 混合价配合物 电子传递 电荷跃迁 二氰氨根 三氰甲根
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