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二氧化钛固载杂多酸催化剂的制备及其光催化性能研究 被引量:36
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作者 孙亚萍 赵靓 +3 位作者 赵景联 侯永平 种法国 梁勇 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期554-558,共5页
采用浸渍法以TiO2为载体制备了固载型杂多酸光催化剂——H3PW12O40/TiO2,H8SiW12O42/TiO2,H7PMo12O42/TiO2。通过Hammett指示剂与紫外光谱相结合的方法测定固体杂多酸催化剂的酸度,分别考察杂多酸种类、浸渍时间、浸渍浓度、烧结方式、... 采用浸渍法以TiO2为载体制备了固载型杂多酸光催化剂——H3PW12O40/TiO2,H8SiW12O42/TiO2,H7PMo12O42/TiO2。通过Hammett指示剂与紫外光谱相结合的方法测定固体杂多酸催化剂的酸度,分别考察杂多酸种类、浸渍时间、浸渍浓度、烧结方式、烧结温度对催化剂酸度的影响,并对所制备的催化剂进行了红外光谱和光催化活性测试。结果表明,杂多酸固载到TiO2的表面,得到了催化活性较TiO2更强的复合杂多酸光催化剂,其对酸性大红3R的降解率从纯TiO2的79%提高到91%。以磷钨酸水溶液浸渍TiO2,浸渍浓度为0.10mol?L?1,浸渍时间为28h,烘干温度为120℃,微波炉焙烧功率为650W,烧结时间为40min制得的催化剂活性最高。在HPA-TiO2光催化系统中,杂多酸显著加速电子从TiO2表面到O2分子的传递,改变了TiO2光催化反应历程,从而提高光催化效率。 展开更多
关键词 酸光催化剂 二氧化钛 杂多酸 催化 酸性大红3R
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固载化阳离子金属卟啉/杂多阴离子复合催化剂在分子氧氧化乙苯过程中的催化特性 被引量:4
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作者 顾来沅 高保娇 房晓琳 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第1期191-198,共8页
以交联聚苯乙烯微球(CPS)为基质载体, 采用同步合成与固载的方法, 简捷地制得了固载化阳离子苯基卟啉, 继而通过与钴盐的配合反应, 制备了固载化阳离子钴卟啉. 在此基础上, 以Keggin型杂多酸磷钨酸(HPW)及磷钼酸(HPMo)为试剂, 凭借阳离... 以交联聚苯乙烯微球(CPS)为基质载体, 采用同步合成与固载的方法, 简捷地制得了固载化阳离子苯基卟啉, 继而通过与钴盐的配合反应, 制备了固载化阳离子钴卟啉. 在此基础上, 以Keggin型杂多酸磷钨酸(HPW)及磷钼酸(HPMo)为试剂, 凭借阳离子钴卟啉(CoP)与杂多阴离子之间的静电相互作用, 制备与表征了固载化的由阳离子钴卟啉与杂多阴离子复合而成的固体催化剂CoPPW-CPS和CoPPMo-CPS. 将两种复合催化剂用于分子氧氧化乙苯的氧化反应, 考察研究了催化特性. 结果表明: 在分子氧氧化乙苯的氧化反应中, 复合催化剂具有很高的催化活性, 可使乙苯高选择性地转化为苯乙酮, 反应12 h, 苯乙酮的产率达30.1%; 复合催化剂的催化活性比单纯的固载化钴卟啉高75%; CoPPW-CPS的催化活性高于CoPPMo-CPS. 在复合催化剂结构组分中, 固载化的杂多阴离子并无催化活性, 起催化作用的组分是钴卟啉; 但是, 杂多阴离子可有效保护钴卟啉, 使其免于被氧化失活, 从而使其保持稳定的高催化活性. 复合催化剂具有最适宜的投加量, 过量催化剂的加入, 会抑制钴卟啉的催化活性. 复合催化剂还具有良好的循环使用性能. 展开更多
关键词 阳离子金属卟啉 杂多酸 复合催化剂 乙苯氧化 分子氧
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氧化铝固载杂多酸催化合成聚四氢呋喃 被引量:8
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作者 李洋 储伟 +2 位作者 陈慕华 黄利宏 罗仕忠 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期101-105,共5页
以氧化铝固载杂多酸(HPA/Al2O3)为催化剂、环氧氯丙烷(ECH)为促进剂催化四氢呋喃(THF)开环聚合,合成了含有ECH结构单元的端羟基聚四氢呋喃(PTHF)。考察了催化剂制备条件、促进剂用量和反应温度对产物收率和数均相对分子质量的影响。结... 以氧化铝固载杂多酸(HPA/Al2O3)为催化剂、环氧氯丙烷(ECH)为促进剂催化四氢呋喃(THF)开环聚合,合成了含有ECH结构单元的端羟基聚四氢呋喃(PTHF)。考察了催化剂制备条件、促进剂用量和反应温度对产物收率和数均相对分子质量的影响。结果表明,催化剂的酸强度(H0)在+0.8^+3.3范围内的酸量会影响反应收率,酸量越多,收率越高,得到的聚合产物有合适的数均相对分子质量(700~3000)和较窄的相对分子质量分布(Mw/Mn<2.0)。最佳聚合条件为反应时间4 h,杂多酸负载量35%(质量分数),n(ECH)/n(THF)=0.12,反应温度50℃。 展开更多
关键词 杂多酸催化剂 酸量 酸强度 四氢呋喃(THF) 环氧氯丙烷(ECH) 聚合
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改性聚苯乙烯-二乙烯苯纤维固载过氧磷钨酸催化剂的制备及其催化环己烯环氧化反应的研究 被引量:2
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作者 韩瑞峥 石晓华 +1 位作者 任红海 蒋登高 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第4期629-634,共6页
以改性聚苯乙烯-二乙烯苯纤维为载体,过氧磷钨酸为活性组分,合成了一种新的固载型过氧磷钨酸催化剂—{PO4[WO(O2)2]4}3}/PSN,通过红外、热重-差热、比表面及孔径测试等方法对其结构进行了分析,通过能谱仪测定了其中氮、磷、钨等主要元... 以改性聚苯乙烯-二乙烯苯纤维为载体,过氧磷钨酸为活性组分,合成了一种新的固载型过氧磷钨酸催化剂—{PO4[WO(O2)2]4}3}/PSN,通过红外、热重-差热、比表面及孔径测试等方法对其结构进行了分析,通过能谱仪测定了其中氮、磷、钨等主要元素的含量。将该催化剂应用于环己烯环氧化反应中,以过氧化氢为氧化剂,考察了催化剂用量、助剂用量、反应时间、反应温度等工艺条件。实验结果表明该催化剂对环己烯环氧化反应显示出较高的催化性能,在n(环己烯):n(过氧化氢)=1.75:1,m(催化剂):m(原料)=1:20,m(助剂):m(催化剂)=1:10,反应温度60℃,反应时间5 h的条件下,环己烯转化率可达88%,产物中环氧环己烷选择性达96.5%,重复使用十次催化性能无明显下降。 展开更多
关键词 杂多酸 催化剂 催化氧化 环氧环己烷
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活性炭固载杂多酸气相催化合成甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚 被引量:21
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作者 楚文玲 杨向光 +1 位作者 叶兴凯 吴越 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1996年第7期462-466,共5页
在气相反应体系中研究了固载在活性炭上的硅钨(SiW12)和磷钨(PW12)杂多酸在合成甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚的催化性能,和传统的催化剂如离子交换树脂、HZSM-5相比,活性炭固载的杂多酸催化剂在较低的反应温度下具... 在气相反应体系中研究了固载在活性炭上的硅钨(SiW12)和磷钨(PW12)杂多酸在合成甲基叔丁基醚和乙基叔丁基醚的催化性能,和传统的催化剂如离子交换树脂、HZSM-5相比,活性炭固载的杂多酸催化剂在较低的反应温度下具有高的催化活性,对甲基叔丁基醚的选择性高达100%。 展开更多
关键词 杂多酸催化剂 甲基叔丁基醚 乙基叔丁基醚
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固载杂多酸气相催化合成甲基叔丁基醚 被引量:8
6
作者 胡玉才 叶兴凯 吴越 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第2期51-58,共8页
以固载在膨润土上的四种具有Keggin结构的杂多酸为催化剂,研究了它们在气相催化合成甲基叔丁基醚中的活性。结果表明,在反应中催化剂对生成甲基叔丁基醚的选择性为100%。与HZSM-5及离子交换树脂相比,固载杂多酸有较... 以固载在膨润土上的四种具有Keggin结构的杂多酸为催化剂,研究了它们在气相催化合成甲基叔丁基醚中的活性。结果表明,在反应中催化剂对生成甲基叔丁基醚的选择性为100%。与HZSM-5及离子交换树脂相比,固载杂多酸有较高的催化活性,且其表面酸性和比表面积与催化活性有密切的关系。 展开更多
关键词 杂多酸 催化剂 甲基叔丁基醚 表面酸性
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固载杂多酸催化反应精馏合成富马酸二甲酯 被引量:11
7
作者 丁斌 郭向明 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期61-65,共5页
研究了以富马酸和甲醇为原料 ,自制固载杂多酸为催化剂 ,采用催化精馏技术合成富马酸二甲酯的新工艺 .确定了较佳的工艺操作条件 :醇酸摩尔比为 7∶1 ;酯化反应温度为 :67℃~ 78℃ ;反应时间≤ 6h ;产品收率大于 92 % .
关键词 富马酸二甲酯 酯化 杂多酸催化剂 合成工艺 醇酸摩尔比 反应温度 反应时间
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固载杂多酸催化合成乳酸正丁酯 被引量:8
8
作者 王顺梅 郭俊胜 《河南师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2002年第1期66-68,共3页
用固载杂多酸PW12 /SiO2 为催化剂 ,实现了乳酸与正丁醇反应合成乳酸正丁酯 .最佳合成条件为 :n(酸 )∶n(醇 ) =1∶3.0 ,催化剂用量为乳酸质量的 5 %,反应时间为 2h ,产率可达 92 %.催化剂具有容易回收并可循环使用不污染环境等优点 .
关键词 杂多酸催化剂 PW12/SiO2 催化酯化 乳酸正丁酯 合成工艺 原料配比
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杂多酸的固载化Ⅲ.溶剂对H_4SiW_(12)O_(40)·24H_2O在活性 被引量:3
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作者 王新平 叶兴凯 吴越 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1994年第1期12-15,共4页
研究了H_4SiW_(12)O_(40)·24H_2O(SiW_(12))在水、乙醇、乙酸、乙酸丁酯中在活性炭上的吸附得出,活性炭微孔结构对SiW_(12)在其表面的吸附起着分子筛作用。水溶剂化的SiW_(12)... 研究了H_4SiW_(12)O_(40)·24H_2O(SiW_(12))在水、乙醇、乙酸、乙酸丁酯中在活性炭上的吸附得出,活性炭微孔结构对SiW_(12)在其表面的吸附起着分子筛作用。水溶剂化的SiW_(12)分子可顺利进入活性炭1.7nm左右的微孔,而其它溶剂化的SiW_(12)分子,则需较大的孔径。提出了SiW_(12)在活性炭表面吸附的微孔中孔扩散模型。 展开更多
关键词 杂多酸 活性炭 吸附 催化剂
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PW_(11)Cu/TiO_2膜光催化剂的制备及可见光催化性能 被引量:6
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作者 邹晓梅 陈启胜 +6 位作者 柯小雪 雷琴 赵梓铭 刘希龙 陈艳 华英杰 王崇太 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第10期2037-2043,共7页
以PW11Cu为可见光活性组分,Ti O2为载体结构组分,采用溶胶-凝胶法制备了PW11Cu/Ti O2复合膜可见光催化剂,并用UV-Vis DRS、IR、Raman、XRD、SEM、TEM等手段对催化剂的光吸收性质、化学组成、晶相、表面结构和形貌进行了表征,同时,以模... 以PW11Cu为可见光活性组分,Ti O2为载体结构组分,采用溶胶-凝胶法制备了PW11Cu/Ti O2复合膜可见光催化剂,并用UV-Vis DRS、IR、Raman、XRD、SEM、TEM等手段对催化剂的光吸收性质、化学组成、晶相、表面结构和形貌进行了表征,同时,以模型污染物Rh B的可见光降解为探针评估了它的光催化活性,考察了膜处理温度、PW11Cu含量和溶液酸性对催化活性的影响,最后,通过催化剂循环降解Rh B试验评估了PW11Cu/Ti O2膜的稳定性。实验结果表明,PW11Cu/Ti O2膜对可见光有明显吸收,低温(100℃)处理的膜为无定形态,高温(500℃)处理的膜为多晶态;低温处理的膜具有较高的可见光催化活性,用于Rh B的可见光催化降解,在中性条件下反应80 min,Rh B的降解率为100%,TOC去除达32%(4 h);提高溶液酸性有利于催化剂活性的提高,在p H=2.5的条件下,达到100%的Rh B降解仅需30 min。在本实验条件下,PW11Cu的最佳剂量是3.0 g。经过10次循环降解Rh B,催化剂的光催化活性仍保留约90%。 展开更多
关键词 Keggin型铜取代杂多酸 二氧化钛 可见光催化剂 RH B降解 溶胶-凝胶法
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杂多酸的固载化─关于制备负载型酸催化剂的一般原理 被引量:86
11
作者 吴越 叶兴凯 +3 位作者 杨向光 王新平 楚文玲 胡玉才 《分子催化》 EI CAS CSCD 1996年第4期299-319,共21页
杂多酸同时具有酸和氧化-还原的催化特性,有着很广泛的应用前景.这类化合物在一系列精细合成中取代硫酸作为催化剂以满足环保的要求,显示出了很大的潜力.杂多酸固载化后,不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中很方... 杂多酸同时具有酸和氧化-还原的催化特性,有着很广泛的应用前景.这类化合物在一系列精细合成中取代硫酸作为催化剂以满足环保的要求,显示出了很大的潜力.杂多酸固载化后,不仅能在液相氧化和酸催化反应中把催化剂从反应介质中很方便地分离出来,而且还为这类均相催化反应的多相化,甚至利用催化蒸馏新工艺等创造了应有的条件,可以使生产工艺大大简化,获得更广泛的应用.本文以很好表征过的多种孔性材料,包括氧化物,如Al_2O_3、SiO_2、TiO_2、硅藻土、膨润土和来源不同的活性炭为载体,考察了负载杂多酸催化剂的催化活性.在大量前期工作的基础上,通过总结载体对固载杂多酸催化活性的影响等,探讨载体的内在性质在杂多酸固载、吸附和催化反应中的作用本质,为由吸附法制备各种负载型固体酸催化剂在液相中的应用提供可资参考的模型. 展开更多
关键词 杂多酸 催化剂 催化剂
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TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成苹果酯-B的研究 被引量:12
12
作者 杨水金 许娄金 孙聚堂 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 2003年第2期77-80,共4页
 报道了固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2的制备方法,并以TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,通过乙酰乙酸乙酯和1,2 丙二醇反应合成了苹果酯 B,探讨TiSiW12O40/TiO2对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比、催化剂用量、反应时间诸因素...  报道了固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2的制备方法,并以TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,通过乙酰乙酸乙酯和1,2 丙二醇反应合成了苹果酯 B,探讨TiSiW12O40/TiO2对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明:TiSiW12O40/TiO2是合成苹果酯 B的良好催化剂,在乙酰乙酸乙酯与1,2 丙二醇的物质的量比为1∶1.5、催化剂用量为反应物料总质量的1.0%、环己烷为带水剂、反应时间1.0h的优化条件下,苹果酯 B的收率可达83.3%。 展开更多
关键词 催化合成 苹果酯-B TiSiWl2O40/TiO2 二氧化钛固载杂多酸盐催化剂 香料 乙酰乙酸乙酯 1 2-丙二醇
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HPA/TiO_2-WO_3催化合成丙酸环己酯 被引量:17
13
作者 余新武 王锋 +2 位作者 赖国松 樊会武 杨水金 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期29-31,共3页
以丙酸和环己醇为原料 ,采用纳米固载型杂多酸HPA/TiO2 WO3为催化剂 ,系统研究了合成丙酸环己酯的优化条件。优化条件为 :丙酸 0 15mol,环己醇 0 1mol,催化剂 0 5 g ,反应时间 1 5h ,丙酸环己酯收率为77 4%。
关键词 HPA/TiO2-WO3 催化合成 丙酸环己酯 杂多酸 催化剂
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TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成丙酸异戊酯 被引量:17
14
作者 余新武 赖国松 +1 位作者 王建 孙丽 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期423-424,445,共3页
Synthetic method of solid superacid TiSiW 12 O 40 /TiO 2 was described.The synthesis of iso amyl propionate catalyzed by TiSiW 12 O 40 /TiO 2 has been studied and the factors influencing on the yield is discussed.It s... Synthetic method of solid superacid TiSiW 12 O 40 /TiO 2 was described.The synthesis of iso amyl propionate catalyzed by TiSiW 12 O 40 /TiO 2 has been studied and the factors influencing on the yield is discussed.It shows that it’s an excellent catalyst,the yield of the iso amyl propionate can be over 77% when the molar ratio of iso amyl alcohol and propionic acid is 1.2,the quality of TiSiW 12 O 40 /TiO 2 is equal to 1.5% feed stock,the reaction time is 80min and the reaction temperature is about 103~107℃. 展开更多
关键词 TISIW12O40/TIO2 催化合成 丙酸异戊酯 钨酸硅钛 二氧化钛 杂多酸 催化剂
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体相及SiO_2负载磷钼杂多酸铜盐的性质 被引量:5
15
作者 张昭良 朱丽荔 +2 位作者 马骏 任韶玲 杨锡尧 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期359-362,共4页
采用 TG- DTA、FT- IR、XRD、BET比表面积等方法 ,研究了体相及 Si O2 负载磷钼杂多酸铜盐的性质 ,并与磷钼酸作了对比 .结果表明 ,磷钼酸铜盐的热稳定性稍高于磷钼酸 ,且铜盐的部分结晶水更稳定 ;但是它们的最后分解产物相同 . Si O2 ... 采用 TG- DTA、FT- IR、XRD、BET比表面积等方法 ,研究了体相及 Si O2 负载磷钼杂多酸铜盐的性质 ,并与磷钼酸作了对比 .结果表明 ,磷钼酸铜盐的热稳定性稍高于磷钼酸 ,且铜盐的部分结晶水更稳定 ;但是它们的最后分解产物相同 . Si O2 负载的磷钼酸铜盐以非晶形态高度分散在 Si O2 表面 ,但它们确实保持了 Keggin结构 ,热稳定性也提高约 45℃ . 展开更多
关键词 磷钼杂多酸 二氧化钛催化剂 催化反应
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TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成磷酸三-(β-氯乙基)酯 被引量:1
16
作者 杨锦飞 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期201-202,共2页
The synthesis of tri(β-chloroethyl)phosphate(TCEP) from ethylene oxide and phosphorus oxychloride catalyzed by a solid super acid TiSiW 12O 40/TiO 2 has been studied. The optimun reactions conditions are: molar ratio... The synthesis of tri(β-chloroethyl)phosphate(TCEP) from ethylene oxide and phosphorus oxychloride catalyzed by a solid super acid TiSiW 12O 40/TiO 2 has been studied. The optimun reactions conditions are: molar ratio of ethylene oxide to phosphorous oxychloride=3.10∶1.00, catalyst amount 1.5%, 5 h and 30~45 ℃. 展开更多
关键词 催化合成 磷酸三-(β-氯乙基)酯 TISIW12O40/TIO2 催化剂 阻燃剂 杂多酸 钨硅酸 二氧化钛
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TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成苹果酯 被引量:43
17
作者 杨水金 余协卿 +1 位作者 梁永光 孙聚堂 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期61-64,共4页
以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,通过乙酰乙酸乙酯和乙二醇反应合成了苹果酯,探讨TiSiW12O40/TiO2对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明:TiSiW12O40/TiO2是合... 以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,通过乙酰乙酸乙酯和乙二醇反应合成了苹果酯,探讨TiSiW12O40/TiO2对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明:TiSiW12O40/TiO2是合成苹果酯的良好催化剂,在n(乙酰乙酸乙酯)∶n(乙二醇)=1∶1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,环己烷为带水剂,反应时间50min的优化条件下,苹果酯的收率可达84.1%. 展开更多
关键词 TISIW12O40/TIO2 催化合成 苹果酯 杂多酸 香料 二氧化钛 催化剂
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