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无烟煤二氧化碳气化反应动力学研究 被引量:13
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作者 邓剑 罗永浩 王清成 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期10-13,30,共5页
应用热分析原理以非等温方法研究二氧化碳与无烟煤的气化反应,并通过Freeman-Carroll微分法和Coats-Redfern积分法求解动力学参数.结果表明:不同分析方法和拟合区域会影响热分析结果;采用均相一级反应模型进行拟合,得到气化反应速率常... 应用热分析原理以非等温方法研究二氧化碳与无烟煤的气化反应,并通过Freeman-Carroll微分法和Coats-Redfern积分法求解动力学参数.结果表明:不同分析方法和拟合区域会影响热分析结果;采用均相一级反应模型进行拟合,得到气化反应速率常数、反应活化能和指前因子.贵州无烟煤和山西无烟煤气化反应最佳温度区间接近,动力学参数相差不大. 展开更多
关键词 气化反应 无烟煤 二氧化碳 动力学
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微型喷动床煤焦二氧化碳气化反应动力学 被引量:3
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作者 李文鼎 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2021年第3期45-50,共6页
煤焦与CO_(2)的气化反应是评价煤种气化反应活性的重要指标之一。分别在自主设计的一套微型喷动床反应装置和热重分析仪上采用等温和非等温的方法对煤焦-CO_(2)气化反应动力学进行探讨。结果表明:神华焦和大雁焦CO_(2)气化反应符合混合... 煤焦与CO_(2)的气化反应是评价煤种气化反应活性的重要指标之一。分别在自主设计的一套微型喷动床反应装置和热重分析仪上采用等温和非等温的方法对煤焦-CO_(2)气化反应动力学进行探讨。结果表明:神华焦和大雁焦CO_(2)气化反应符合混合反应模型,其采用非等温分析方法由Coats-Redfern近似函数和Doyle近似函数得到的反应活化能分别为173.73—193.96 kJ/mol和154.07—173.02 kJ/mol,二者的指前因子数量级均在106—107之间,而采用等温分析方法得到的反应活化能分别为248.03 kJ/mol和194.66 kJ/mol,指前因子分别为1.62×10^(9)s^(-1)和8.17×10^(10)s^(-1)。与热重程序升温法相比,在微型喷动床反应装置进行的煤焦—CO_(2)气化反应能够有效避免扩散作用对主体反应的影响,且反应速率相对较大。 展开更多
关键词 煤焦气化 微型喷动床 热重 反应动力学
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低活性无烟煤固定床二氧化碳催化气化反应动力学研究 被引量:15
3
作者 林荣英 张济宇 +1 位作者 陈峰 季春晗 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期677-682,共6页
在内径18 mm的固定床反应器中研究了福建低活性无烟煤二氧化碳催化气化反应动力学.考察了消除内外扩散影响的实验条件.在750 ℃~907 ℃,以碳酸钠为催化剂分别测定了永安丰海筛无烟煤、永安加福筛无烟煤和永定无烟煤的转化率与时间的关... 在内径18 mm的固定床反应器中研究了福建低活性无烟煤二氧化碳催化气化反应动力学.考察了消除内外扩散影响的实验条件.在750 ℃~907 ℃,以碳酸钠为催化剂分别测定了永安丰海筛无烟煤、永安加福筛无烟煤和永定无烟煤的转化率与时间的关系;以碳酸钾及纸浆黑液为催化剂测定了永定无烟煤的转化率与时间的关系.永安加福筛无烟煤采用均相一级反应模型及未反应缩芯模型进行拟合,得出气化反应速率常数、反应活化能和指前因子,与热天平的实验结果进行比较,固定床反应速率常数明显变大,活化能和指前因子也大,是由于固定床中有较高的二氧化碳到煤粒表面的传递速率和较高的升温速率所致. 展开更多
关键词 固定床 催化气化 低活性无烟煤 二氧化碳气化反应动力学 反应速率常数
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煤焦二氧化碳气化动力学研究 (Ⅰ)等温热重法 被引量:32
4
作者 周静 周志杰 +1 位作者 龚欣 于遵宏 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期66-67,共2页
在常压热天平上以等温法来研究神府煤焦 - CO2 气化反应 ,并用多种方法来求算动力学参数 ,实验结果表明 :随气化反应温度增加 ,煤焦炭转化率明显增加 ;不同反应温度下 ,煤焦 - CO2气化反应在 1 2 0 0℃以下为动力学控制阶段 ,1 2 0 0℃... 在常压热天平上以等温法来研究神府煤焦 - CO2 气化反应 ,并用多种方法来求算动力学参数 ,实验结果表明 :随气化反应温度增加 ,煤焦炭转化率明显增加 ;不同反应温度下 ,煤焦 - CO2气化反应在 1 2 0 0℃以下为动力学控制阶段 ,1 2 0 0℃以上逐步过渡到扩散控制 。 展开更多
关键词 煤焦 二氧化碳 气化动力学 研究 等温热重法
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煤焦二氧化碳气化动力学研究 (Ⅱ)非等温热重法 被引量:23
5
作者 周静 龚欣 于遵宏 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期78-81,共4页
利用热失重仪以恒升温速率 (非等温 )法研究煤焦 - CO2 气化反应 ,并用 Ozawa法和单一升温速率法来求解动力学参数 .结果表明 :Ozawa法和单一升温速率法求解得到的动力学参数差异大 ;单一升温速率法求得的不同升温速率下表观活化能和指... 利用热失重仪以恒升温速率 (非等温 )法研究煤焦 - CO2 气化反应 ,并用 Ozawa法和单一升温速率法来求解动力学参数 .结果表明 :Ozawa法和单一升温速率法求解得到的动力学参数差异大 ;单一升温速率法求得的不同升温速率下表观活化能和指前因子呈线性相关性 ;表观活化能随升温速率增加呈线性减小 . 展开更多
关键词 煤焦 二氧化碳 气化动力学 研究 非等温热重法 恒升温速度
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煤焦与水蒸气及二氧化碳的气化反应动力学 被引量:11
6
作者 章永浩 董锦泉 +1 位作者 石振球 闻望 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 1991年第4期313-319,共7页
本文应用恒速升温热重法对6种中国煤焦与二氧化碳和水蒸气的气化反应进行研究。采用下面二个动力学方程来求算气化反应动力学参数。计算机处理实验数据结果表明n=1的相关系数及计算值与实验结果的一致性都比n≠1的好。 K_2CO_3用作催化... 本文应用恒速升温热重法对6种中国煤焦与二氧化碳和水蒸气的气化反应进行研究。采用下面二个动力学方程来求算气化反应动力学参数。计算机处理实验数据结果表明n=1的相关系数及计算值与实验结果的一致性都比n≠1的好。 K_2CO_3用作催化剂能明显加速义马长焰煤焦与二氧化碳和水蒸气气化反应速率,可预测K_2CO_3对其他5种中国煤焦亦有较明显的催化气化能力。 展开更多
关键词 煤焦 水蒸气 二氧化碳 气化反应
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低活性无烟煤二氧化碳催化气化动力学——热天平等温热重法 被引量:30
7
作者 林荣英 张济宇 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第12期2332-2341,共10页
以碳酸钠为催化剂,用热天平的等温热重法研究了4种低活性无烟煤(挥发分含量Vad=2.69%~4.35%)常压下二氧化碳催化气化反应动力学.考察了消除内外扩散影响的化学反应控制实验条件.测定了温度为750~950℃低活性无烟煤的转化率与时间的关... 以碳酸钠为催化剂,用热天平的等温热重法研究了4种低活性无烟煤(挥发分含量Vad=2.69%~4.35%)常压下二氧化碳催化气化反应动力学.考察了消除内外扩散影响的化学反应控制实验条件.测定了温度为750~950℃低活性无烟煤的转化率与时间的关系.并对这一关系用缩芯模型、均相模型以及修正模型进行了拟合关联,得出4种低活性无烟煤二氧化碳催化气化反应的活化能、指前因子和反应速率常数,其活性大小顺序为:上京煤>永安加筛>永安丰筛>永定煤,活化能区间范围:122.27~214.72kJ·mol-1,与文献给出的高活性煤种催化气化活化能范围相一致. 展开更多
关键词 等温热重法 碳酸钠CO2催化气化 低活性无烟煤 反应动力学
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煤焦与二氧化碳的气化反应动力学 被引量:3
8
作者 章永浩 石振球 +1 位作者 董锦泉 闻望 《同济大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 1991年第2期235-240,共6页
本文应用动态热重法研究几种中国煤焦在常压下与二氧化碳的气化反应动力学。由实验所得TG曲线确定在900-1400 K温度范围煤焦在二氧化碳中的气化转化率与温度的关系,并采用速率方程:da/dT=A/Φ·e^(-E/RT)·(1-α)及其积分式求... 本文应用动态热重法研究几种中国煤焦在常压下与二氧化碳的气化反应动力学。由实验所得TG曲线确定在900-1400 K温度范围煤焦在二氧化碳中的气化转化率与温度的关系,并采用速率方程:da/dT=A/Φ·e^(-E/RT)·(1-α)及其积分式求得几种中国煤焦在二氧化碳中气化反应的表观活化能和指前因子等动力学参数。结果表明本文所采用的速率方程是合理的。 展开更多
关键词 煤焦 二氧化碳 气化 动力学
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高变质程度无烟煤热天平二氧化碳加压催化气化动力学——热天平等温热重法 被引量:5
9
作者 林荣英 张济宇 陈志昊 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期530-535,共6页
以碳酸钠为催化剂,在加压下用热天平等温热重法研究了四种高变质程度无烟煤(挥发分Vad=2.69%~4.35%)二氧化碳催化气化反应动力学,考察了0.101MPa^3MPa对二氧化碳催化气化反应的影响。结果表明,压力大于2.0MPa,增大压力不再加快反应速率... 以碳酸钠为催化剂,在加压下用热天平等温热重法研究了四种高变质程度无烟煤(挥发分Vad=2.69%~4.35%)二氧化碳催化气化反应动力学,考察了0.101MPa^3MPa对二氧化碳催化气化反应的影响。结果表明,压力大于2.0MPa,增大压力不再加快反应速率。在2.0 MPa、750℃~950℃测定实验无烟煤的转化率与时间的关系,用缩芯模型进行较好地拟合。按反应速率常数判定煤样活性大小顺序为:永安丰筛煤>永安加筛煤>永定煤>上京煤,活化能为:157.21 kJ/mol^185.89kJ/mol,要比相同煤种常压二氧化碳催化气化时具有更大的反应速率常数、活化能和指前因子。850℃及较低压力0.101MPa^2.0 MPa下,给出永安加筛煤气化动力学方程中的压力修正指数为0.347 44,与文献报道一致。 展开更多
关键词 等温热重法 碳酸钠CO2加压催化气化 高变质程度无烟煤 反应动力学
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超临界二氧化碳中卟啉与钴(II)、镍(II)、锌(II)配合物反应动力学 被引量:2
10
作者 刘士军 陈启元 舟桥重信 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第8期893-897,共5页
用紫外-可见光谱研究了钴(II)、镍(II)、锌(II)的1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮-二水配合物[M(hfac)2(H2O)2,M=Co、Ni、Zn]与5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉[H2tpfpp]在超临界二氧化碳中反应生成金属卟啉[M(tpfpp)]的反应动力学.在金属配... 用紫外-可见光谱研究了钴(II)、镍(II)、锌(II)的1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮-二水配合物[M(hfac)2(H2O)2,M=Co、Ni、Zn]与5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉[H2tpfpp]在超临界二氧化碳中反应生成金属卟啉[M(tpfpp)]的反应动力学.在金属配合物大大过量时,反应对卟啉为一级.其表观一级速率常数随钴(II)、镍(II)配合物的浓度增加先增加、而后趋于稳定,而表观一级速率常数随锌(II)配合物的浓度增加线形增加.根据实验事实,讨论了反应的机理,得到了相应的热力学和动力学参数. 展开更多
关键词 过渡金属 卟啉 超临界二氧化碳 反应动力学
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平顶山瘦煤煤焦固定床二氧化碳催化气化动力学研究
11
作者 赵志刚 余可 +4 位作者 查荣轩 解乐乐 张小勇 凌强 崔平 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期34-39,共6页
以K_2CO_3负载后的平顶山瘦煤煤焦为研究对象,在内径为20mm的固定床反应器中对其二氧化碳催化气化反应动力学进行了研究。考察了K_2CO_3的负载对平顶山瘦煤黏结性的影响,确定了消除气化反应内外扩散影响的实验条件。在750℃~900℃范围... 以K_2CO_3负载后的平顶山瘦煤煤焦为研究对象,在内径为20mm的固定床反应器中对其二氧化碳催化气化反应动力学进行了研究。考察了K_2CO_3的负载对平顶山瘦煤黏结性的影响,确定了消除气化反应内外扩散影响的实验条件。在750℃~900℃范围内,测定了平顶山瘦煤煤焦的碳转化率与时间的关系。采用均相模型和缩核模型对实验结果进行拟合,得到了焦样二氧化碳催化气化反应的反应速率常数、反应活化能和指前因子。结果表明,K_2CO_3对平顶山瘦煤具有显著的破黏和催化气化效果。利用均相模型和缩核模型均能对平顶山瘦煤煤焦的二氧化碳催化气化反应动力学起到较好的预测效果。 展开更多
关键词 固定床 催化气化 气化反应动力学 碳转化率 均相模型
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煤泥的二氧化碳气化动力学 被引量:2
12
作者 陈恒宝 周敏 贺国章 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期19-22,共4页
立足于煤泥的生产现状,利用热分析方法,研究了石圪台煤泥和浮选后的精细煤泥在不同的升温速率条件下的二氧化碳气化反应,得到了气化反应的TG/DTG曲线,并计算了气化转化率,考察了浮选对煤泥气化特性的影响.选用Coats-Redfern和Doyle近似... 立足于煤泥的生产现状,利用热分析方法,研究了石圪台煤泥和浮选后的精细煤泥在不同的升温速率条件下的二氧化碳气化反应,得到了气化反应的TG/DTG曲线,并计算了气化转化率,考察了浮选对煤泥气化特性的影响.选用Coats-Redfern和Doyle近似式对气化过程进行动力学模拟,求解了气化反应活化能和指前因子.结果表明,煤泥和精细煤泥的活化能均随升温速率的增大而减小;在相同的升温速率下,两者的活化能相差不大;煤泥中含量较高的矿物质和灰分对气化具有催化作用. 展开更多
关键词 气化反应 动力学 煤泥 二氧化碳
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环氧环己烷与二氧化碳合成碳酸环己烯酯的化学反应动力学 被引量:6
13
作者 刘百萍 方云进 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期912-916,共5页
The reaction of cyclohexene oxide with CO2 to synthesize cyclohexene carbonate, catalyzed by a complex catalyst, under 1.4—2.6 MPa of pressure, at 130—170℃ of temperature was studied experimentally.After eliminatin... The reaction of cyclohexene oxide with CO2 to synthesize cyclohexene carbonate, catalyzed by a complex catalyst, under 1.4—2.6 MPa of pressure, at 130—170℃ of temperature was studied experimentally.After eliminating the influence of external diffusion, the rate constants of positive and reverse reactions were estimated by fitting the experimental data to a macro-kinetics model.The results indicated that the reaction was an exothermal reaction.The reaction heat was -42.11 kJ·mol-1.The activation energy was 27.51 kJ·mol-1 for the positive reaction, and 69.66 kJ·mol-1 for the reverse reaction. 展开更多
关键词 环氧环己烷 动力学 碳酸环己烯酯 环加成反应 二氧化碳
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二氧化碳加氢制甲醇本征反应动力学研究 被引量:2
14
作者 陈浦 刘殿华 应卫勇 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2023年第3期56-61,共6页
为实现“双碳”目标,针对燃煤电厂二氧化碳(CO_(2))制大宗化学品甲醇(CH3OH),在温度为200~280℃、压力为3.0~6.0 MPa、原料气中氢气(H_(2))与CO_(2)物质的量之比为3~9、空速为9600 mL/(g·h)的条件下,研究了二氧化碳加氢制甲醇本征... 为实现“双碳”目标,针对燃煤电厂二氧化碳(CO_(2))制大宗化学品甲醇(CH3OH),在温度为200~280℃、压力为3.0~6.0 MPa、原料气中氢气(H_(2))与CO_(2)物质的量之比为3~9、空速为9600 mL/(g·h)的条件下,研究了二氧化碳加氢制甲醇本征反应动力学,建立了幂函数动力学模型,并回归拟合得到了模型参数;经残差分析及统计校验,表明模型是适当的,可为工业反应器设计提供依据。通过动力学模型模拟,研究了工艺条件对二氧化碳加氢制甲醇反应的影响,并对比分析了实验值与模型计算值,进一步验证了动力学模型的适用性,并得到最优工艺条件,其中温度为260℃、压力为4.5 MPa、原料气中H_(2)与CO_(2)物质的量之比为4。 展开更多
关键词 二氧化碳加氢 甲醇 本征反应动力学 幂函数模型 模型参数回归拟合
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低温条件下二氧化碳存在时羰基硫催化水解本征动力学 被引量:8
15
作者 梁美生 李春虎 +2 位作者 郭汉贤 谢克昌 储江林 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第2期149-155,共7页
在自行设计和安装的一套微反 色谱联用装置上,以TGH为催化剂,进行了二氧化碳对羰基硫催化水解本征动力学影响的研究,得出了在低温50℃~70℃、高水汽摩尔比(H2O COS=60~550),分别对原料气中有无存在CO2的条件下,采用非线性Marquart法... 在自行设计和安装的一套微反 色谱联用装置上,以TGH为催化剂,进行了二氧化碳对羰基硫催化水解本征动力学影响的研究,得出了在低温50℃~70℃、高水汽摩尔比(H2O COS=60~550),分别对原料气中有无存在CO2的条件下,采用非线性Marquart法对实验数据进行回归,所建立的本征动力学方程式为:1.82×1014exp-75800H2O8.374T×PCOS×P-0. 展开更多
关键词 二氧化碳 羰基硫 催化水解反应 本征动力学
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[N1111][Lys]水溶液吸收二氧化碳的机理与动力学 被引量:6
16
作者 孙铖 刘凡 +2 位作者 沈丽 李素静 李伟 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第5期1135-1142,共8页
针对电厂烟气排放量大、二氧化碳分压相对较低、传统有机胺吸收剂缺陷明显等现状,利用离子液体蒸气压低、物化性质稳定且结构可控等特性,成功合成四甲基铵赖氨酸([N1111][Lys])离子液体并将其水溶液用于吸收CO2,探究其吸收性能、反应机... 针对电厂烟气排放量大、二氧化碳分压相对较低、传统有机胺吸收剂缺陷明显等现状,利用离子液体蒸气压低、物化性质稳定且结构可控等特性,成功合成四甲基铵赖氨酸([N1111][Lys])离子液体并将其水溶液用于吸收CO2,探究其吸收性能、反应机理及动力学。研究结果表明,多氨基功能化离子液体水溶液在吸收中的表现优于单氨基离子液体,[N1111][Lys]的阴离子上不同位置的氨基不会同时与CO2反应,且不会同时参与后期的水解反应。利用分子模拟技术对反应机理进行了进一步分析发现,N的电负性会影响氨基的CO2结合能力。此外,[N1111][Lys]离子液体水溶液与CO2的反应符合快速拟一级反应的假设,对应的表观活化能为23.04kJ·mol^-1。 展开更多
关键词 离子液体水溶液 二氧化碳吸收 反应机理 分子模拟 动力学
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加压下中国典型煤二氧化碳气化反应的热重研究 被引量:24
17
作者 向银花 王洋 +2 位作者 张建民 房倚天 董众兵 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期398-402,共5页
用TG 15 1加压热天平 ,测定了三种典型中国煤在二氧化碳气氛下的气化反应活性。结果表明 ,反应速率与温度的关系符合Arrhenius定律 ,同时反应速率随着压力的增加而增加 ,但是随着压力的增加 ,压力对反应速率的影响越来越小。用下式dxdt=... 用TG 15 1加压热天平 ,测定了三种典型中国煤在二氧化碳气氛下的气化反应活性。结果表明 ,反应速率与温度的关系符合Arrhenius定律 ,同时反应速率随着压力的增加而增加 ,但是随着压力的增加 ,压力对反应速率的影响越来越小。用下式dxdt=k0PCO21+aPCO2exp( Ea (RT) ) (1 x) n模拟实验曲线的结果表明 ,n值随着温度的升高而降低 ,随压力的增加而增大。 展开更多
关键词 二氧化碳 气化反应 热重研究 煤焦 加压气化 反应动力学
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煤焦二氧化碳气化反应活性影响因素研究现状 被引量:4
18
作者 尚会建 张高 +4 位作者 赵丹 周艳丽 张少红 赵彦 郑学明 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期41-44,46,共5页
煤二氧化碳气化反应是一种煤清洁利用的手段,其关键是提高反应活性。综述了原煤性质、热解过程、反应温度与压力、催化剂,以及二氧化碳气速、煤焦的粒度等因素对反应活性的影响,并对煤焦气化技术进行了展望。
关键词 煤焦 气化 碳资源 煤清洁利用 二氧化碳 氧化碳 反应活性
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微粒电极碳与二氧化碳的反应动力学
19
作者 Wu.,P.C. 吴恕 《沈阳黄金学院学报》 1989年第1期72-85,47,共15页
关键词 电极碳 二氧化碳 反应 动力学
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填充流化床集成水煤气变换与二氧化碳矿化的模拟分析
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作者 常麒 葛蔚 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2024年第11期4237-4253,共17页
提出了在填充流化床中以矿物碳酸化(MC)原位封存水煤气变换反应(WGSR)制备H2副产CO_(2)的连续操作新工艺。除了借助WGSR的高温、高压、高湿环境强化MC,吸收剂粉末流化通过WGSR催化剂填充床的连续分离可应对产物层增厚导致的MC吸收速率... 提出了在填充流化床中以矿物碳酸化(MC)原位封存水煤气变换反应(WGSR)制备H2副产CO_(2)的连续操作新工艺。除了借助WGSR的高温、高压、高湿环境强化MC,吸收剂粉末流化通过WGSR催化剂填充床的连续分离可应对产物层增厚导致的MC吸收速率快速衰减。基于晶粒尺度溶解扩散MC模型和WGSR表观动力学建立了该反应器的一维稳态活塞流模型,以此分析了750 MW整体气化联合循环(IGCC)装置中应用此新工艺的技术经济性。基于模拟获得的CO_(2)、MC吸收剂粉末转化率及给定能耗、碳税等计算CO_(2)减排费用表明:将MC吸收剂的碳酸化产物作为水泥辅助性凝胶材料(SCM)产生附加值是此技术商业化的前提;考虑CO_(2)、MC吸收剂粉末转化率与研磨能耗,宜采用10μm左右的MC吸收剂细粉末。 展开更多
关键词 多相反应 制氢 水煤气变换 二氧化碳捕集 矿化 填充流化床 活塞流模型 整体气化联合循环
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