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铁、钴、镍/磷二元团簇离子的形成与光解
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作者 韩春英 邢小鹏 +2 位作者 张霞 高振 朱起鹤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第9期818-824,共7页
利用激光直接溅射法产生了铁、钴、镍/磷二元团簇正负离子,并用串级飞行时间质谱仪研究了团簇离子的组份和激光光解规律.质谱研究表明,铁、钴、镍易与磷结合成簇,而且样品中磷含量的增加有助于大尺寸团簇离子的生成.当形成的团簇离子中... 利用激光直接溅射法产生了铁、钴、镍/磷二元团簇正负离子,并用串级飞行时间质谱仪研究了团簇离子的组份和激光光解规律.质谱研究表明,铁、钴、镍易与磷结合成簇,而且样品中磷含量的增加有助于大尺寸团簇离子的生成.当形成的团簇离子中含金属原子数目较少时,磷原子数目可在较大范围内变动,其中、、、(M=Fe、Co、Ni,n=2、3、4)团簇离子均具有较高的丰度;随着金属原子数目的增加,磷原子数目的变化范围相应地变窄,铁/磷趋向于形成原子数目比接近1∶1的团簇正离子,钴/磷则易形成富磷的团簇正离子,镍/磷团簇正离子中镍原子数远多于磷原子数,而这三种金属与磷形成的负离子团簇随样品中磷含量的增加由富金属簇向富磷簇转化.对部分团簇正离子的紫外激光光解表明,铁/磷团簇正离子中P4或P2光解时易剥落;而钴/磷、镍/磷团簇正离子的主要光解通道或是P4、P2的剥离,或是中性MnPm(m为偶数)碎片的失去. 展开更多
关键词 二元团簇离子 激光光解 激光溅射
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铜/硒二元团簇离子的形成和紫外光解
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作者 陈云清 邢小鹏 +1 位作者 高振 朱起鹤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第11期2147-2150,共4页
用串级飞行时间质谱仪结合激光直接溅射的方法产生了铜 /硒二元团簇正负离子 ,正离子主要系列为( Cu2 Se) n Cu+和 ( Cu2 Se) +n ,负离子主要系列为 ( Cu2 Se) n Cu Se- 和 ( Cu2 Se) n Se- ;研究了团簇正离子的紫外光解 .结果表明 ,光... 用串级飞行时间质谱仪结合激光直接溅射的方法产生了铜 /硒二元团簇正负离子 ,正离子主要系列为( Cu2 Se) n Cu+和 ( Cu2 Se) +n ,负离子主要系列为 ( Cu2 Se) n Cu Se- 和 ( Cu2 Se) n Se- ;研究了团簇正离子的紫外光解 .结果表明 ,光解产物主要是一级谱中丰度较大的一些离子 .用密度泛函方法 ( DFT)对 Cu3 Se- ,Cu3 Se+2 的稳定构型及光解通道进行了理论计算 ,解释了实验中观察到的现象 . 展开更多
关键词 铜/硒二元团簇离子 激光烧蚀 串级飞行时间质谱仪 紫外光解 密度泛函
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二元铜族团簇负离子催化CO氧化反应机理 被引量:4
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作者 胡建平 王俊 +2 位作者 唐典勇 伏秦超 张元勤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第2期329-336,共8页
用密度泛函理论B3LYP方法研究了二元铜族团簇负离子AuAg-,AuCu-和AgCu-催化CO氧化反应的详细机理.计算结果表明:CO在混合团簇中的吸附位顺序为Cu>Au>Ag;O2也优先吸附到Cu上,其次为Ag,最难的为Au;另外,O2分子较CO分子易于吸附到混... 用密度泛函理论B3LYP方法研究了二元铜族团簇负离子AuAg-,AuCu-和AgCu-催化CO氧化反应的详细机理.计算结果表明:CO在混合团簇中的吸附位顺序为Cu>Au>Ag;O2也优先吸附到Cu上,其次为Ag,最难的为Au;另外,O2分子较CO分子易于吸附到混合团簇上.CO氧化反应有三条反应通道,在热力学和动力学上均容易进行.AuAg-团簇催化CO氧化反应的最优反应通道为CO插入AuAgO2-中的Ag―O键形成中间体[Au―AgC(O―O)O]-,然后直接分解形成CO2和AuAgO-,或另一个CO分子进攻中间体[Au―AgC(O―O)O]-形成两分子的CO2和AuAg-.而AuCu-和AgCu-催化CO氧化反应的最优反应通道为CO和O2共吸附到团簇上,然后形成四元环中间体,最后四元环中间体分解形成产物或另一个CO分子进攻四元环中间体从而形成产物.第二个CO分子的协同效应不明显.AuAg-和AuCu-对CO氧化反应催化活性强于Au2-团簇,因此,Ag和Cu掺杂可以提高金团簇的催化活性,与之前实验研究结果一致. 展开更多
关键词 密度泛函理论 CO氧化 二元铜族离子 反应机理
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Mn/Se,MnO_2/Se和Mn/SeO_2体系形成的团簇离子的质谱研究 被引量:4
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作者 陈云清 邢小鹏 +3 位作者 刘鹏 曾嵘 高振 朱起鹤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期743-746,共4页
用飞行时间质谱法研究了激光直接溅射 Mn/Se混合样品产生的二元团簇、团簇的光解行为及溅射MnO2/Se和 Mn/SeO2样品产生的团簇正负离子.在 Mn-Se二元团簇中,(Muse)n+是正离子的主要组分,[(Mus... 用飞行时间质谱法研究了激光直接溅射 Mn/Se混合样品产生的二元团簇、团簇的光解行为及溅射MnO2/Se和 Mn/SeO2样品产生的团簇正负离子.在 Mn-Se二元团簇中,(Muse)n+是正离子的主要组分,[(Muse)nSe]-是负离子的主要组分.当n<5时,(Muse)n+的紫外光解有多种通道; n≥5时光解以剥落MuSe方式进行.激光直接溅射 MnO2/Se, Mn/SeO2两种体系产生的正负离子极为相似,符合团簇的气相聚合生长机理.正离子中(Mno)n+是主要组分,负离子中Sen-,(SeO)-和(SenO3)-是主要组分. 展开更多
关键词 紫外光解 二元团簇离子 氧族元素 质谱
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