二(叔丁基苯)二硫代次膦酸从硝酸-硝酸钠介质中萃取Th(Ⅳ)

1

作者 邓琴 曹亚娟 +4 位作者 柳倩 杨雅婷 杨素亮 田国新 张生栋 《核化学与放射化学》 北大核心 2025年第2期118-125,I0001,共9页

研究了二(叔丁基苯)二硫代次膦酸(bis(p-tert-butylphenyl)dithiophosphinic acid,HL)从硝酸-硝酸钠介质中萃取Th(Ⅳ)的行为和机制。以其二甲苯溶液作为有机相,考察了萃取时间、萃取剂浓度、水相NaNO_(3)浓度、平衡水相pH值及温度等因... 研究了二(叔丁基苯)二硫代次膦酸(bis(p-tert-butylphenyl)dithiophosphinic acid,HL)从硝酸-硝酸钠介质中萃取Th(Ⅳ)的行为和机制。以其二甲苯溶液作为有机相,考察了萃取时间、萃取剂浓度、水相NaNO_(3)浓度、平衡水相pH值及温度等因素对萃取的影响。结果表明,该萃取剂萃取Th(Ⅳ)的分配比随萃取剂浓度、平衡水相pH值以及温度的增大而增大,随水相NaNO_(3)浓度的增大而减小。斜率法分析结果表明,该萃取剂萃取Th(Ⅳ)符合阳离子交换机制,萃合物组成为ThL_(4),萃取反应式为Th^(4+)+4HL_((o))■ThL4_((o))+4H^(+),25℃时的萃取平衡常数(K_(ex))为10^(-7.84),ΔH~Θ为25.8 kJ/mol,ΔS^(Θ)为-66.4 J/(mol·K)。实验平衡水相pH值范围内,Th(Ⅳ)、U(Ⅵ)和Ln(Ⅲ)(以Eu(Ⅲ)和Nd(Ⅲ)为代表)的相互分离因子(SF)随pH值增大而增大。当平衡水相pH值为3.11时,SF_(Th(Ⅳ)/Eu(Ⅲ))、SF_(Th(Ⅳ)/Nd(Ⅲ))和SF_(U(Ⅵ)/Th(Ⅳ))分别为4.2×10^(4)、1.1×10^(4)和1.0×10^(2)。 展开更多

关键词 二(叔丁基苯)二硫代次膦酸 Th(Ⅳ) 萃取 萃取平衡常数

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U(Ⅵ)与二烷基二硫代膦酸配位化学研究 被引量：1

2

作者 隋俏蕊 夏田田 +3 位作者 邓琴 兰友世 杨素亮 田国新 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期279-288,共10页

二烷基二硫代膦酸类萃取剂有优良的三价锕系离子选择性,研究其与锕系离子的配位能够加深对该类萃取剂配位特性的理解。本文通过配合物单晶培养及结构分析、斜率法、拉曼光谱等手段研究了二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(纯化Cyanex_(3)0... 二烷基二硫代膦酸类萃取剂有优良的三价锕系离子选择性,研究其与锕系离子的配位能够加深对该类萃取剂配位特性的理解。本文通过配合物单晶培养及结构分析、斜率法、拉曼光谱等手段研究了二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(纯化Cyanex_(3)01,HA)及二(2-甲基丙基)二硫代膦酸(HL)与U(Ⅵ)的配位化学。采用缓慢挥发法,成功获得了UO_(2)L_(2)·H_(2)O和UO_(2)L_(3)·(CH_(3))_(2)NH_(2)·H_(2)O两种新的配合物单晶,并测定了其结构及拉曼光谱。在以HA-二甲苯溶液为有机相、1.0 mol/L NaNO_(3)溶液为水相的萃取体系中,萃取U(Ⅵ)分配比与平衡有机相萃取剂浓度及水相酸度的关系表明,尽管萃取过程为阳离子交换,但可能生成两种不同比例的U(Ⅵ)与萃取剂萃合物;负载U(Ⅵ)有机相的拉曼光谱分析结果显示,在U(Ⅵ)浓度相对较低且自由萃取剂浓度较高的平衡有机相中,不含水萃合物占比较高,反之则容易生成水分子与U(Ⅵ)比例为1∶1的萃合物。关联负载U(Ⅵ)有机相、配合物晶体的拉曼光谱以及两种晶体的结构,推测两种萃合物分别为UO_(2)A_(2)·HA和UO_(2)A_(2)·H_(2)O。 展开更多

关键词 U(Ⅵ) 配位化学 二(2 4 4-三甲基戊基)二硫代膦酸 二(2-甲基丙基)二硫代膦酸 晶体结构

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二(邻-三氟甲基苯基)二硫代次膦酸的合成 被引量：2

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作者 王红敏 贾彩 +2 位作者 文明芬 李保山 陈靖 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期280-282,共3页

在合成系列二硫代次膦酸的研究中,对二(邻-三氟甲基苯基)二硫代次膦酸的合成方法进行了改进。以三氯化磷(PCl3)和邻-三氟甲基苯基溴化镁((o-F3CC6H4)MgBr)为原料,经格氏反应、硫化以及硫氢化钠取代等三步连续进行的反应合成得到了产品... 在合成系列二硫代次膦酸的研究中,对二(邻-三氟甲基苯基)二硫代次膦酸的合成方法进行了改进。以三氯化磷(PCl3)和邻-三氟甲基苯基溴化镁((o-F3CC6H4)MgBr)为原料,经格氏反应、硫化以及硫氢化钠取代等三步连续进行的反应合成得到了产品。所得产品FTIR谱图显示有取代苯环、C—F键、P—S单键和P S双键的特征吸收峰,经31P NMR、1H NMR和13C NMR谱图解析和质谱分析结果表明,所得产物结构与目标产物二(邻-三氟甲基苯基)二硫代次膦酸结构完全符合。 展开更多

关键词 二硫代次膦酸 合成 萃取剂

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二(2-乙基己基)二硫代次膦酸对硝酸溶液中Am^(3+)和Eu^(3+)的萃取 被引量：1

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作者 张利荣 王志鹏 +3 位作者 刘莹 徐超 陈靖 丁颂东 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第1期1-10,共10页

以正十二烷作稀释剂,研究了二(2-乙基己基)二硫代次膦酸(D2EHDTPA)对HNO_3溶液中Am^(3+)和Eu^(3+)的萃取行为.考察了酸度、萃取剂及NO-3浓度和皂化度对萃取的影响.在考察的pH范围(2. 5～4. 5)内,D2EHDTPA萃取Am^(3+)和Eu^(3+)的分配比(D... 以正十二烷作稀释剂,研究了二(2-乙基己基)二硫代次膦酸(D2EHDTPA)对HNO_3溶液中Am^(3+)和Eu^(3+)的萃取行为.考察了酸度、萃取剂及NO-3浓度和皂化度对萃取的影响.在考察的pH范围(2. 5～4. 5)内,D2EHDTPA萃取Am^(3+)和Eu^(3+)的分配比(D)随pH值增大而增加; p H=3. 65时,分离因子(SF_(Am/Eu))值达到最大(4000).随D2EHDTPA浓度的增加,D_(Am)和D_(Eu)值均增加.斜率分析表明,D2EHDTPA萃取Am^(3+)和Eu^(3+)主要形成3∶1和2∶1型的萃合物. NO_3^-未直接参与D2EHDTPA对Am^(3+)和Eu^(3+)的萃取反应. D2EHDTPA经NaOH皂化后,萃取能力显著增强,SF_(Am/Eu)值提高到104量级,萃取容量约为理论值的60%.此外,使用高分辨质谱、红外光谱和等温微量热滴定方法研究了D2EHDTPA与Eu^(3+)的配位化学行为,得到了金属离子与配体的组成比、络合物稳定常数以及配位热力学参数ΔH,ΔS和ΔG值. 展开更多

关键词 二(2-乙基己基)二硫代次膦酸 Am^3+ EU^3+ 萃取 选择性

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二苯基二硫代膦酸对镅和稀土元素萃取行为的研究 被引量：6

5

作者 许启初 裴承新 +3 位作者 王世联 金玉仁 张利兴 杨裕生 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期243-247,共5页

研究了二苯基二硫代膦酸 (DPDTPI) /二甲苯溶液在HClO4 NaClO4 体系中对镅和 13种稀土元素的萃取行为 ,测定了各元素的分配比。结果表明 ,DPDTPI对镅和其它 13种稀土元素的萃取能力较弱 ,但镅与铕的分离因数达到 4 4。

关键词 萃取 镅 稀土 二苯基二硫代膦酸 分离

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二氯苯基二硫代膦酸萃取Am^(3+)和三价镧系元素的研究 被引量：2

6

作者 邵芸 许启初 +1 位作者 周国庆 杨裕生 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期168-171,共4页

研究了二氯苯基二硫代膦酸 (DCPDTPI)对示踪量Am3+ 和Eu3+ 的萃取。实验结果表明 ,此萃取剂优先萃取Am3+ ,当萃取剂浓度为 0 1mol/L ,pH =2 73时 ,最大的分离因数β(Am3+ /Eu3+ ) max=8。用ICP MS法同时测定了DCPDTPI对除钷以外的所... 研究了二氯苯基二硫代膦酸 (DCPDTPI)对示踪量Am3+ 和Eu3+ 的萃取。实验结果表明 ,此萃取剂优先萃取Am3+ ,当萃取剂浓度为 0 1mol/L ,pH =2 73时 ,最大的分离因数β(Am3+ /Eu3+ ) max=8。用ICP MS法同时测定了DCPDTPI对除钷以外的所有镧系元素的萃取分配比 ,并计算了Am3+ 展开更多

关键词 萃取 镅 镧系元素 二氯苯基二硫代膦酸 放射性废物处理

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二芳基二硫代膦酸对Am(Ⅲ)和Ln(Ⅲ)的萃取 被引量：2

7

作者 许启初 杨裕生 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期207-212,共6页

合成了二苯基二硫代膦酸(DPDTPI)、二氯苯基二硫代膦酸(DCPDTPI)、二甲基苯基二硫代膦酸(DMP-DTPI)、二(2,5-二甲基苯基)二硫代膦酸(DDMPDTPI)和二(3,5-二氯-4-甲基苯基)二硫代膦酸(DDCMPDT-PI)共5种二芳基二硫代膦酸类萃取剂,并研究了... 合成了二苯基二硫代膦酸(DPDTPI)、二氯苯基二硫代膦酸(DCPDTPI)、二甲基苯基二硫代膦酸(DMP-DTPI)、二(2,5-二甲基苯基)二硫代膦酸(DDMPDTPI)和二(3,5-二氯-4-甲基苯基)二硫代膦酸(DDCMPDT-PI)共5种二芳基二硫代膦酸类萃取剂,并研究了它们的二甲苯溶液在HClO4-NaClO4体系中,对Am(Ⅲ)和稀土元素的萃取行为。结果表明,萃取能力按DDCMPDTPI>DMPDTPI>DPDTPI>DCPDTPI>DDMPDTPI的顺序减弱;对镅的萃取选择性由大到小的顺序为:DCPDTPI>DPDTPI>DDMPDTPI>DMPDTPI>DDCMPDTPI,所获得的最大分离因数α(Am/Eu)分别为21,4.4,1.8,1.3和1.0。5种二芳基二硫代膦酸对镧系元素的萃取均为正序萃取。 展开更多

关键词 萃取 AM 稀土 二芳基二硫代膦酸

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二氯苯基二硫代膦酸对Pu(Ⅲ)的萃取行为

8

作者 李琳 党海军 +1 位作者 许启初 张继红 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期75-79,共5页

研究了二氯苯基二硫代膦酸(DCPDTPA)在低浓度硝酸介质中对Pu(Ⅲ)的萃取行为,考察了萃取时间、萃取剂浓度、平衡水相pH值、盐析剂浓度以及温度等因素对萃取分配比的影响,确定了萃合物组成和萃取反应方程式。结果表明,DCPDTPA对Pu(Ⅲ)的... 研究了二氯苯基二硫代膦酸(DCPDTPA)在低浓度硝酸介质中对Pu(Ⅲ)的萃取行为,考察了萃取时间、萃取剂浓度、平衡水相pH值、盐析剂浓度以及温度等因素对萃取分配比的影响,确定了萃合物组成和萃取反应方程式。结果表明,DCPDTPA对Pu(Ⅲ)的萃取过程为阳离子交换机理,对应的反应为放热反应,萃取反应焓ΔH=(-11.7±0.7)kJ/mol,在298K时萃取表观反应平衡常数为(0.18±0.03)L/mol。 展开更多

关键词 二氯苯基二硫代膦酸 萃取 Pu(Ⅲ)

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二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸-2,2′-联吡啶协萃体系分离三价镧系/锕系离子 被引量：1

9

作者 方拓 郭琦玲 +4 位作者 柳倩 金畅 朱礼洋 杨素亮 田国新 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第12期2366-2375,共10页

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HA)对三价镧锕分离具有优异表现,但其在实际应用中存在对体系酸度控制要求高、实际操作窗口小等问题。为改善上述问题,本文对HA-2,2′-联吡啶(B)-煤油协萃体系对三价镧锕金属离子(M ^(3+))Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ... 二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HA)对三价镧锕分离具有优异表现,但其在实际应用中存在对体系酸度控制要求高、实际操作窗口小等问题。为改善上述问题,本文对HA-2,2′-联吡啶(B)-煤油协萃体系对三价镧锕金属离子(M ^(3+))Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的萃取分离性能进行了研究,考察了平衡水相pH值、2,2′-联吡啶浓度及温度对萃取能力和分离选择性的影响。结果表明,2,2′-联吡啶对HA萃取4种金属离子有明显的协同萃取效应,与单一的HA-煤油体系相比,HA-B-煤油协萃体系对Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的分离性能均有显著提高。2,2′-联吡啶浓度为0.05 mol/L、HA浓度为0.5 mol/L时,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的半萃取pH值分别为2.52、2.73、3.46、3.79,较不加2,2′-联吡啶时降低约0.6,相应的分离因子SF_( Am/Cm)、SF _(Am/Eu)、SF_( Am/Nd)分别为5.64、2.51×10^(4)、2.61×10^(3),与不加2,2′-联吡啶时相比均明显提升。斜率法分析结合萃合物的紫外-可见吸收光谱结果表明,当有机相中含有足够的2,2′-联吡啶时,该协萃体系中仅形成一种组成为MA 3B的萃合物。萃取反应为放热反应,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)萃取反应焓变分别为-58.78、-56.48、-26.69、-20.26 kJ/mol;随着温度的升高,对4种金属离子的萃取能力及SF Am/Cm、SF Nd/Eu均有所降低。 展开更多

关键词 二(2 4 4-三甲基戊基)二硫代膦酸 2 2′-联吡啶 协萃 三价镧锕分离 三价镅锔分离

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含取代吡啶基的不对称硫代磷(膦)酸酯的合成及杀菌活性研究 被引量：1

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作者 李小梅 蔡觉晓 +2 位作者 刘建兵 刘天麟 唐除痴 《农药学学报》 CAS CSCD 2001年第4期22-30,共9页

从二硫代磷酸二乙酯钠盐或 O,O-二乙基硫代磷酰氯出发 ,经酯化、去烷基化反应得到相应的硫代或二硫代铵盐 ,分别与 2 -氯 - 5 -氯甲基吡啶反应得产物 2 a～ 2 c。从 O-乙基硫代磷酰二氯或苯基硫代膦酰二氯出发 ,先与取代苯酚或甲胺反应 ... 从二硫代磷酸二乙酯钠盐或 O,O-二乙基硫代磷酰氯出发 ,经酯化、去烷基化反应得到相应的硫代或二硫代铵盐 ,分别与 2 -氯 - 5 -氯甲基吡啶反应得产物 2 a～ 2 c。从 O-乙基硫代磷酰二氯或苯基硫代膦酰二氯出发 ,先与取代苯酚或甲胺反应 ,然后与 2 -氯 - 5 -羟甲基吡啶反应得到产物 2 d～ 2 k和 2 m～ 2 u。O-乙基 - S-丙基二硫代磷酰氯、O-乙基硫代磷酰二氯和苯基硫代膦酰二氯与 2 -氯 - 5 -羟甲基吡啶反应分别得产物 2 l、2 v和 2 w。所合成的 2 3个新化合物对9种植物病菌的离体及活体杀菌活性测试表明 ,其中一些化合物对水稻稻瘟病和水稻纹枯病有一定活性 ,个别化合物活性很好 。 展开更多

关键词 取代吡啶 硫(酮)代磷(膦)酸酯 二硫(醇)代磷酸酯 杀菌活性 有机磷杀菌剂

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聚合型含硫有机膦阻燃剂的制备及其应用 被引量：10

11

作者 王彦林 张艳丽 +2 位作者 纪孝熹 刁建高 王冬军 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第7期811-814,共4页

在无溶剂条件下,以苯基硫代膦酰二氯、10-(2,5-二羟基苯基)-9-氧杂-10-磷酰杂菲(DOPO-HQ)为原料,合成了一种聚合型含硫有机膦阻燃剂聚苯基硫代膦酸(10-(2,5-二羟基苯基)-9-氧杂-10-磷酰杂菲)酯(PDPTP)。考察了反应时间和反应温度对收率... 在无溶剂条件下,以苯基硫代膦酰二氯、10-(2,5-二羟基苯基)-9-氧杂-10-磷酰杂菲(DOPO-HQ)为原料,合成了一种聚合型含硫有机膦阻燃剂聚苯基硫代膦酸(10-(2,5-二羟基苯基)-9-氧杂-10-磷酰杂菲)酯(PDPTP)。考察了反应时间和反应温度对收率的影响,确定了适宜的反应条件为:n(苯基硫代膦酰二氯)∶n(DOPO-HQ)=1∶1,160℃下恒温1 h,240℃下反应4 h。在此条件下,PDPTP收率为99.0%。采用FTIR、1H NMR、元素分析等方法对产物结构进行了表征,并采用TG-DTA方法对其热稳定性进行了分析。表征结果显示,所合成的化合物为目标产物PDPTP,热分解温度为270℃。利用氧指数测定仪测试PDPTP的阻燃性能时发现,PDPTP对聚对苯二甲酸丁二醇酯具有较好的阻燃性。 展开更多

关键词 苯基硫代膦酰二氯 无溶剂法 聚苯基硫代膦酸(10-(2 5-二羟基苯基)-9-氧杂-10-磷酰杂菲)酯 聚合型含硫有 机膦阻燃剂

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一种新型绿色汞清洗剂的应用研究

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作者 文韵豪 雷华 +2 位作者 李庆 杨紫晴 张烜玮 《石化技术》 CAS 2024年第2期13-15,12,共4页

主要研究了一种二烷基二硫代次膦酸盐和乙醇组成的汞清洗剂,利用二烷基二硫代次膦酸盐与汞形成配位化合物、采用乙醇作为溶剂体系,在溶剂和配位体作用下,可以让大汞珠转变为细微的配位体颗粒物,分散于乙醇中,无搅拌情况下剥离沉积在壁... 主要研究了一种二烷基二硫代次膦酸盐和乙醇组成的汞清洗剂,利用二烷基二硫代次膦酸盐与汞形成配位化合物、采用乙醇作为溶剂体系,在溶剂和配位体作用下,可以让大汞珠转变为细微的配位体颗粒物,分散于乙醇中,无搅拌情况下剥离沉积在壁面的汞,并实现了对沉积于设备内壁的汞的清洗。该工艺的含汞配位体通过简单过滤实现与清洗剂分离,汞清洗剂可循环利用,含汞物可作固废处理,而且所用的清洗剂不腐蚀设备,是一种绿色汞清洗剂。分析了影响洗汞效果的各种因素,得到了最优的洗汞工艺:2%的浓度,保持中性或弱碱性,室温处理,漫灌浸泡不少于6hr。 展开更多

关键词 含汞天然气 处理设备 清洗剂 非氧化化学处理 二烷基二硫代次膦酸盐

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HBTMPDTP对^(244)Cm萃取行为的研究 被引量：3

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作者 李旗 梁俊福 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期173-176,共4页

研究了二(2,4,4 三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)从NaNO3 HNO3介质中萃取示踪量244Cm的行为。考察了搅拌时间、离子强度、平衡水相pH值、萃取剂浓度和温度等因素对萃取平衡的影响,给出了萃取反应方程式。计算得到萃取平衡常数Kex=10-7.... 研究了二(2,4,4 三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)从NaNO3 HNO3介质中萃取示踪量244Cm的行为。考察了搅拌时间、离子强度、平衡水相pH值、萃取剂浓度和温度等因素对萃取平衡的影响,给出了萃取反应方程式。计算得到萃取平衡常数Kex=10-7.84±0.09,萃取反应焓ΔH0=17.4kJ/mol,熵ΔS0=-95.2(J·mol)/K。 展开更多

关键词 HBTMPDTP ^244Cm 萃取行为 二(2 4 4-三甲基戊基)二硫代膦酸 高放射性废液 锔

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