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乙烯环氧化反应及催化剂改性研究进展
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作者 雷世龙 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第7期1028-1035,共8页
乙烯环氧化反应的性能决定了环氧乙烷装置的经济性,而银催化剂是乙烯环氧化反应的主要工业催化剂。介绍了乙烯环氧化反应的研究现状,分析了影响银催化剂乙烯环氧化反应性能的因素,综述了银催化剂的改性方法,包括载体改性、活性中心调控... 乙烯环氧化反应的性能决定了环氧乙烷装置的经济性,而银催化剂是乙烯环氧化反应的主要工业催化剂。介绍了乙烯环氧化反应的研究现状,分析了影响银催化剂乙烯环氧化反应性能的因素,综述了银催化剂的改性方法,包括载体改性、活性中心调控和助催化体系优化等对催化性能的影响,并对进一步研究提出了建议。 展开更多
关键词 乙烯环氧化 氧乙烷 银催化剂 改性
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B型银催化剂乙烯环氧化工艺条件的优化 被引量:4
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作者 梁汝军 李建伟 +2 位作者 李旻旭 李金兵 陈建设 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1453-1460,共8页
采用微型等温固定床积分反应器,对B型银催化剂上乙烯环氧化制环氧乙烷的工艺条件进行研究,考察了原料气中乙烯、氧气、二氧化碳和1,2-二氯乙烷的含量,以及反应温度等5个因素对环氧化过程的影响;并以环氧乙烷收率和反应选择性为目标,采... 采用微型等温固定床积分反应器,对B型银催化剂上乙烯环氧化制环氧乙烷的工艺条件进行研究,考察了原料气中乙烯、氧气、二氧化碳和1,2-二氯乙烷的含量,以及反应温度等5个因素对环氧化过程的影响;并以环氧乙烷收率和反应选择性为目标,采用正交实验考察上述5个因素对环氧化过程的综合影响。实验结果表明,反应温度对环氧乙烷收率和反应选择性的影响最显著,其对B型银催化剂性能的发挥起着决定性的作用;综合考虑环氧乙烷收率和选择性两个指标,确定的相对适宜工艺条件为:反应温度240℃,原料气中1,2-二氯乙烷含量0.7×10^(-6)(x)、乙烯含量22.00%(x)、二氧化碳含量1.00%(x)、氧气含量6.50%(x),在此条件下环氧乙烷的收率和选择性可分别达到38.87%和86.70%。 展开更多
关键词 乙烯环氧化 银催化剂 氧乙烷 工艺优化
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铼前体对乙烯环氧化银催化剂性能的影响 被引量:2
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作者 任冬梅 李建伟 +2 位作者 李金兵 代武军 梁汝军 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第2期115-119,共5页
以无机高铼酸(HReO_4)和有机甲基三氧化铼(CH_3ReO_3)为前体,分别采用共浸渍法和二次浸渍法制备了系列负载型乙烯环氧化银催化剂,采用TG-DSC,TEM,SEM,XPS,O_2-TPD等方法对催化剂试样进行表征,研究了热处理温度及铼助剂的负载方式等制备... 以无机高铼酸(HReO_4)和有机甲基三氧化铼(CH_3ReO_3)为前体,分别采用共浸渍法和二次浸渍法制备了系列负载型乙烯环氧化银催化剂,采用TG-DSC,TEM,SEM,XPS,O_2-TPD等方法对催化剂试样进行表征,研究了热处理温度及铼助剂的负载方式等制备条件对催化剂性能的影响。实验结果表明,以CH_3ReO_3为前体、采用二次浸渍法先负载铼、并在120℃下处理后再负载银和铯制得的Re*/Ag-Cs催化剂性能最优,反应温度低至218.1℃,环氧乙烷选择性可达83.16%。表征结果显示,单一铼组分在α-Al_2O_3晶片上的分布是不均匀的任意分布;不同铼前体对催化剂中银和铯的价态没有影响;对于Ag-Cs-Re催化剂,银颗粒平均粒径为110 nm,而Re*/Ag-Cs催化剂,银颗粒平均粒径为80 nm;Re*/Ag-Cs催化剂弱吸附氧的脱附温度比Ag-Cs-Re催化剂低约10℃,说明Re*/Ag-Cs催化剂活性较高。 展开更多
关键词 铼前体 乙烯环氧化 银催化剂 高铼酸 甲基三氧化
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B型银催化剂上乙烯环氧化宏观动力学研究 被引量:2
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作者 梁汝军 李建伟 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第1期29-35,共7页
针对B型银催化剂,提出以表面反应为控制步骤、乙烯与一个活性中心位上非解离吸附氧发生环氧化反应和乙烯与相邻多个活性中心位上解离吸附氧发生深度氧化反应的乙烯环氧化反应机理;考虑到抑制剂1,2-二氯乙烷的竞争吸附作用,引入有效总活... 针对B型银催化剂,提出以表面反应为控制步骤、乙烯与一个活性中心位上非解离吸附氧发生环氧化反应和乙烯与相邻多个活性中心位上解离吸附氧发生深度氧化反应的乙烯环氧化反应机理;考虑到抑制剂1,2-二氯乙烷的竞争吸附作用,引入有效总活性位点覆盖率概念,构建包含1,2-二氯乙烷影响因子项的乙烯环氧化宏观动力学模型。采用无梯度反应器进行B型银催化剂上乙烯环氧化合成环氧乙烷的宏观动力学实验,以单纯形优化方法进行非线性参数估值,建立了与实验数据良好吻合的B型银催化剂上乙烯环氧化宏观动力学模型。 展开更多
关键词 银催化剂 氧乙烷 乙烯环氧化反应 宏观动力学模型
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质谱法测定乙烯环氧化反应气中微量二氯乙烷 被引量:1
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作者 崔宝林 刘彦清 《石化技术》 CAS 2008年第1期17-19,共3页
建立了PrimaδB过程工业质谱仪测定微量二氯乙烷(EDC)的分析方法,在乙烯环氧化反应实验装置上,使用该方法能够对入口气体微量EDC进行在线定量分析。与离线色谱分析相比,质谱法分析速度快,便于对实验装置入口气体EDC进行实时跟踪,同时排... 建立了PrimaδB过程工业质谱仪测定微量二氯乙烷(EDC)的分析方法,在乙烯环氧化反应实验装置上,使用该方法能够对入口气体微量EDC进行在线定量分析。与离线色谱分析相比,质谱法分析速度快,便于对实验装置入口气体EDC进行实时跟踪,同时排除了在离线色谱分析取样过程中对分析结果造成的误差。 展开更多
关键词 质谱法 二氯乙烷 乙烯环氧化反应
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低银含量高选择性银催化剂上乙烯环氧化工艺条件的优化 被引量:2
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作者 孙欣欣 李金兵 +1 位作者 代武军 汤之强 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第6期593-599,共7页
采用固定床管式反应器,对两种低银含量高选择性银催化剂上的C2H4环氧化反应的工艺条件进行了优化,考察了原料气中C2H4,O2,CO2的含量、抑制剂1,2-二氯乙烷(EDC)的含量以及气态空速对催化剂的活性和选择性的影响,确定了低银含量高选择性... 采用固定床管式反应器,对两种低银含量高选择性银催化剂上的C2H4环氧化反应的工艺条件进行了优化,考察了原料气中C2H4,O2,CO2的含量、抑制剂1,2-二氯乙烷(EDC)的含量以及气态空速对催化剂的活性和选择性的影响,确定了低银含量高选择性银催化剂适合的工艺参数。试验结果表明,与不含造孔剂载体制备的催化剂相比,采用含造孔剂载体制备的催化剂的EDC含量操作下限更低,φ(EDC)为(0.35~0.39)×10-6时,既有利于提高催化剂的选择性又有利于提高活性。采用合适孔结构载体制备的催化剂具有更好的稳定性,在工业装置中为了有更宽和更安全的操作条件,应使用含造孔剂载体制备的低银含量高选择性银催化剂。 展开更多
关键词 银催化剂 乙烯环氧化 氧乙烷 工艺优化
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N-[4-(-2-羟基乙氧基)苯甲酰基]-N-苯基羟胺的合成及其锰配合物对苯乙烯的仿生催化环氧化性能 被引量:2
7
作者 李建章 阳华 秦圣英 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期109-112,共4页
制备了标题化合物和它的锰 (Ⅲ )配合物MnL12 Cl;研究了锰 (Ⅲ )配合物在常温常压下对苯乙烯的催化环氧化反应 ,考查了反应温度、苯乙烯浓度、轴向配体种类、亚碘酰苯和催化剂用量以及配体芳环上取代基端基等对该仿生催化性能的影响。... 制备了标题化合物和它的锰 (Ⅲ )配合物MnL12 Cl;研究了锰 (Ⅲ )配合物在常温常压下对苯乙烯的催化环氧化反应 ,考查了反应温度、苯乙烯浓度、轴向配体种类、亚碘酰苯和催化剂用量以及配体芳环上取代基端基等对该仿生催化性能的影响。实验结果表明 ,在相同的优化条件下 ,与配体芳环上取代基端基为乙酰氧基的MnL22 Cl比较 ,端基为羟基的MnL12 Cl具有更高的催化活性 ,其苯乙烯转化率为 3 9 6% ,但环氧化选择性( 93 9% )则低于前者 ( 1 0 0 % )。 展开更多
关键词 异羟肟酸 锰(Ⅲ)配合物 仿生催化 乙烯环氧化
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聚乙烯醇环氧化载体制备及在植酸酶固定化中的应用
8
作者 周建琴 《中国酿造》 CAS 2012年第9期110-114,共5页
该文以聚乙烯醇为原料,利用戊二醛为交联剂,聚合得到交联球形聚乙烯醇,并将其与环氧氯丙烷反应用以固载环氧基团,得到可用于酶固定化的载体。讨论了交联聚乙烯醇球环氧基的固载条件和酶的固定化条件。植酸酶经过固定化后,机械性能和化... 该文以聚乙烯醇为原料,利用戊二醛为交联剂,聚合得到交联球形聚乙烯醇,并将其与环氧氯丙烷反应用以固载环氧基团,得到可用于酶固定化的载体。讨论了交联聚乙烯醇球环氧基的固载条件和酶的固定化条件。植酸酶经过固定化后,机械性能和化学稳定性都得到提高,可以重复多次对植酸钠进行水解反应。同时对该自由酶和固定化酶进行酶学特性研究。发现自由酶和固定化酶的最适pH值分别为5.5和7.0,最适反应温度分别为55℃和70℃。植酸酶经固定化,提高了酶的操作、温度、pH值和贮藏稳定性。 展开更多
关键词 植酸酶 氧化乙烯 固定化
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VO(acac)_2/CNF/Bu_4NBr为催化剂由苯乙烯“一锅”合成苯乙烯环状碳酰酯
9
作者 王如国 张帅 +3 位作者 傅雯倩 张磊 唐天地 乔迁 《长春工业大学学报》 CAS 2010年第4期412-416,共5页
通过与碳纳米纤维表面的羧基基团相互作用,乙酰丙酮氧钒和乙酰丙酮镍金属络合物嫁接到经过表面改性的碳纳米纤维上。纤维表面上的乙酰丙酮氧钒和乙酰丙酮镍对苯乙烯环氧化反应具有较高的反应活性,并且与四丁基溴化铵为混合催化剂,在CO2... 通过与碳纳米纤维表面的羧基基团相互作用,乙酰丙酮氧钒和乙酰丙酮镍金属络合物嫁接到经过表面改性的碳纳米纤维上。纤维表面上的乙酰丙酮氧钒和乙酰丙酮镍对苯乙烯环氧化反应具有较高的反应活性,并且与四丁基溴化铵为混合催化剂,在CO2介质中实现了由苯乙烯"一锅"合成苯乙烯环状碳酰酯,产物产率达到51.5%。 展开更多
关键词 乙酰丙酮金属催化剂 固载催化剂 乙烯环氧化 状碳酰酯
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环氧乙烷银催化剂的研究进展 被引量:13
10
作者 陈建设 王淑娟 +1 位作者 李金兵 张志祥 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第7期893-899,共7页
从银催化剂在乙烯环氧化反应中的作用机理、反应动力学研究、载体制备、助剂优选、制备工艺改进、国内银催化剂的研究及工业应用情况、应用技术改进等方面,对用于制备环氧乙烷的银催化剂近十年的研究进展进行了述评,讨论了银催化剂研究... 从银催化剂在乙烯环氧化反应中的作用机理、反应动力学研究、载体制备、助剂优选、制备工艺改进、国内银催化剂的研究及工业应用情况、应用技术改进等方面,对用于制备环氧乙烷的银催化剂近十年的研究进展进行了述评,讨论了银催化剂研究工作中存在的问题和发展方向,指出银催化剂的理论研究相对滞后,需加大基础研究,为开发成本低廉、性能更好的银催化剂提供理论指导。 展开更多
关键词 氧乙烷 银催化剂 乙烯环氧化
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氧化铝对银催化剂及其载体性能的影响 被引量:2
11
作者 王辉 魏会娟 +3 位作者 廉括 李金兵 代武军 汤之强 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期226-231,共6页
在银催化剂的α-氧化铝载体的制备过程中添加了氧化铝粉末,采用SEM、压汞法和XPS等方法对制备的氧化铝粉末、α-氧化铝载体和银催化剂进行了表征,在微型固定床反应器中评价了银催化剂的乙烯环氧化性能,研究了添加氧化铝粉末对银催化剂及... 在银催化剂的α-氧化铝载体的制备过程中添加了氧化铝粉末,采用SEM、压汞法和XPS等方法对制备的氧化铝粉末、α-氧化铝载体和银催化剂进行了表征,在微型固定床反应器中评价了银催化剂的乙烯环氧化性能,研究了添加氧化铝粉末对银催化剂及α-氧化铝载体性能的影响。实验结果表明,添加氧化铝粉末能改善α-氧化铝载体的孔结构和形貌,载体的孔径分布向较大孔径方向移动,平均孔径和中值孔径增大,氧化铝片层变小、变厚,逐渐向块状形貌转变;添加氧化铝粉末还能增强银颗粒与载体之间的作用力,改善银颗粒在载体表面的分散性,提高银催化剂的活性和稳定性,延长催化剂的使用寿命。 展开更多
关键词 氧化 银催化剂 载体 乙烯环氧化
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氧化铝载体的物性调控及其对银催化剂性能的影响 被引量:3
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作者 蒋军 李金兵 黄景春 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第2期169-173,共5页
采用改变助剂氧化物(MO)的加入量和焙烧温度制备了一系列的载体及乙烯环氧化用银催化剂,并在微型反应器上评价了银催化剂催化乙烯环氧化反应的催化性能;通过N2吸附-脱附、XRD、SEM等方法表征氧化铝载体的比表面积、晶相转变、表面形貌... 采用改变助剂氧化物(MO)的加入量和焙烧温度制备了一系列的载体及乙烯环氧化用银催化剂,并在微型反应器上评价了银催化剂催化乙烯环氧化反应的催化性能;通过N2吸附-脱附、XRD、SEM等方法表征氧化铝载体的比表面积、晶相转变、表面形貌及负载型银催化剂上金属银的分散状况等。实验结果表明,助剂MO抑制了高温下过渡相氧化铝向α-氧化铝的转晶过程,可方便地调控氧化铝载体的比表面积等物性,进而调控和改进最终制备所得乙烯环氧化用银催化剂的反应性能。 展开更多
关键词 氧化铝载体 银催化剂 氧乙烷 乙烯环氧化
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银催化剂在环氧乙烷/乙二醇装置含氧尾气处理中的应用 被引量:2
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作者 张燕 孙向华 +1 位作者 李金兵 蒋赛 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第4期350-354,共5页
以α-Al2O3为载体、金属银为活性组分,采用浸渍法制备了YSE-01型银催化剂,将其用于处理环氧乙烷/乙二醇装置的含氧尾气,并与商用E-02型贵金属催化剂进行了对比。实验结果表明,采用高活性YSE-01型银催化剂时,氧气单程转化率最高可达89.2%... 以α-Al2O3为载体、金属银为活性组分,采用浸渍法制备了YSE-01型银催化剂,将其用于处理环氧乙烷/乙二醇装置的含氧尾气,并与商用E-02型贵金属催化剂进行了对比。实验结果表明,采用高活性YSE-01型银催化剂时,氧气单程转化率最高可达89.2%,可以将环氧乙烷/乙二醇装置中典型工况下含氧尾气中的氧含量降至2%(φ)以下,符合工艺设计要求;E-02型贵金属催化剂具有更低的起活温度,如果和银催化剂串联使用,可以有效分解尾气中的环氧乙烷,对银催化剂进行很好的补充。 展开更多
关键词 氧乙烷/乙二醇装置 乙烯环氧化 含氧尾气 催化燃烧 银催化剂
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环氧乙烷银催化剂的研究进展 被引量:3
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作者 全民强 杨红强 +2 位作者 南洋 刘肖飞 常晓昕 《炼油与化工》 2019年第5期1-3,共3页
文中从催化剂的主活性组分、助剂、载体以及新型的催化体系方面入手,对乙烯环氧化制环氧乙烷银催化剂的研究进展情况进行了评述,指出了催化剂研究工作的发展方向。
关键词 氧乙烷 银催化剂 乙烯环氧化 载体
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反应控制法可控合成多层级银颗粒及其催化性能
15
作者 林强 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第6期539-544,共6页
采用反应控制法(即调控硝酸银、羟氨与甘氨酸体系中银的还原反应速率)合成了枝状、花状及球状三种不同形貌的具有多层级结构的银颗粒,将这三种银颗粒负载到氧化铝载体表面制成银催化剂,并研究了银颗粒的多层级结构对乙烯环氧化反应中银... 采用反应控制法(即调控硝酸银、羟氨与甘氨酸体系中银的还原反应速率)合成了枝状、花状及球状三种不同形貌的具有多层级结构的银颗粒,将这三种银颗粒负载到氧化铝载体表面制成银催化剂,并研究了银颗粒的多层级结构对乙烯环氧化反应中银催化剂性能的影响。实验结果表明,反应控制法可实现多种形貌、不同层级结构的银颗粒的可控合成;而具有更丰富层级结构的暴露更多Ag(111)晶面的枝状银颗粒更有利于乙烯环氧化反应;控制反应过程中银的迁移以及银晶面结构的变化是提高银催化剂性能的关键。 展开更多
关键词 多层级结构 银颗粒 乙烯环氧化 反应控制 选择性
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Eutectic effect during mesophase formation in co-carbonization of ethylene tar pitch and polystyrene 被引量:2
16
作者 Cheng Xianglin Song Shulei 《International Journal of Mining Science and Technology》 2012年第2期183-186,共4页
Ethylene tar pitch was co-carbonized with waste polystyrene to prepare mesophase pitch. The character- istics of mesophase pitches were examined using polarized light optical microscopy, apparent viscome- try, Fourier... Ethylene tar pitch was co-carbonized with waste polystyrene to prepare mesophase pitch. The character- istics of mesophase pitches were examined using polarized light optical microscopy, apparent viscome- try, Fourier transform infrared spectrometry, IH nuclear magnetic resonance spectrometry, and X-ray diffractometry. The properties of the mesophase pitch were greatly improved because of the eutectic effect. The soluble content increased from 5% to 56%, the mesophase itself increased from 32% to 100%, and the optical texture was changed from a coarse mosaic into a flow domain after the waste polystyrene was added to the ethylene tar pitch. The apparent viscosity showed that the mesophase pitch changed from thixotropic to Newtonian suggesting improved rheological behavior during co-carbonization)The increased number of alkyl groups, which are mainly methylene groups, altered the molecular structure of the mesophase pitch in a way that resulted in the eutectic effect. 展开更多
关键词 Eutectic effectEthylene tar pitchWaste polystyreneCo-carbonizationMesophase pitch
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Macrokinetics of Ethylene Epoxidation over A-type Silver Catalyst
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作者 Liang Rujun Li Jianwei 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2015年第3期44-52,共9页
By taking the surface chemical reactions as the rate-controlling step, a possible reaction mechanism for ethylene epoxidation to synthesize ethylene oxide over the A-type silver catalyst was developed, while it was as... By taking the surface chemical reactions as the rate-controlling step, a possible reaction mechanism for ethylene epoxidation to synthesize ethylene oxide over the A-type silver catalyst was developed, while it was assumed that the epoxidation reaction would take place between ethylene and the un-dissociated adsorbed oxygen O2 a on the solo active sites, while the deep oxidation would occur between ethylene and the dissociated adsorbed oxygen Oa on the adjacent multi-active sites. In order to describe the effect of 1,2-C2H4Cl2(EDC) inhibitor on the ethylene epoxidation process, the reversible reactions between EDC and vinyl chloride(VC) on the active sites of silver catalyst was introduced. According to the assumed mechanism, the hyperbolic macro-kinetic model of ethylene epoxidation over the A-type silver catalyst was established, and the macrokinetic experiments were carried out in an internal-recycle gradientless reactor operating at a pressure of 2.1 MPa and a temperature in the range of 217.8—249.0 ℃, with the gas composition(molar fraction) consisting of 15.82%—34.65% C2H4, 2.55%—7.80% O2, 0.88%—6.15% CO2, 0.15—2.61 μmol/mol of 1,2-C2H4Cl2 and 0.14—1.28 μmol/mol of C2H3 Cl. By means of the Simplex Optimal Method, the parameters of the macrokinetic models were estimated. Statistical test showed that the macrokinetic models developed for the A-type silver catalyst agree well with the experimental results. 展开更多
关键词 silver catalyst ethylene epoxidation reaction mechanism MACROKINETICS
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