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负压条件下氢气的爆炸极限及最大爆炸压力研究
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作者 王旭明 潘玉蕊 +2 位作者 张秋玲 许映杰 胡鑫 《安全与环境学报》 北大核心 2025年第5期1718-1723,共6页
氢气在实际应用中存在着许多负压场景,确定负压工况下的燃爆参数是对氢气进行科学评估和有效防控的首要前提。采用高精度配气及爆炸压力采集系统研究氢气在负压场景下的燃爆特性,明确氢气的爆炸上限、爆炸下限、临界爆炸压力、最大爆炸... 氢气在实际应用中存在着许多负压场景,确定负压工况下的燃爆参数是对氢气进行科学评估和有效防控的首要前提。采用高精度配气及爆炸压力采集系统研究氢气在负压场景下的燃爆特性,明确氢气的爆炸上限、爆炸下限、临界爆炸压力、最大爆炸压力、最大爆炸升压比等燃爆参数;并通过Python中的Matplotlib等软件库对试验数据进行拟合,分析压力对氢气燃爆参数的影响。结果表明:在室温、空气条件下,初始压力从100 k Pa降至3.5 k Pa的过程中,爆炸范围不断缩小,特别是从初始压力低于10 k Pa开始,爆炸范围缩小速度明显增加,该现象与分子间距受压力影响的变化趋势存在强关联;当初始压力低至3.72 k Pa时,爆炸上、下限重合在12.58%体积分数的位置,该压力称为临界爆炸压力,低于该压力时体系将失去爆炸性;一般认为最大爆炸压力通常在理论当量体积分数29.6%附近取得,试验发现此规律仅适用于初始压力大≥5 k Pa的场景,当初始压力<5 k Pa时,理论当量体积分数将随着压力的减小而发生改变,逐渐偏离至体积分数10%~15%;最大爆炸升压比会随着初始压力的减小而降低,从常规的7.30降低至4.63,特别是在初始压力<5 k Pa的体系中,该比值大幅降低。 展开更多
关键词 安全工程 氢气 负压 临界爆炸压力 爆炸极限 最大爆炸压力 爆炸升压比
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用热爆炸临界温度评价火药装药热安全性的试验方法 被引量:8
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作者 郑朝民 王琼 +2 位作者 丁黎 张冬梅 刘文亮 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期548-552,共5页
探索采用热爆炸临界温度(Tcr)评价火药装药热安全性的可行性及合适的试验条件和数据处理方法,研究了双基推进剂和改性双基推进剂的多种尺寸装药的热爆炸试验,获得了装药在一定温度下发生燃烧的延滞期及热爆炸临界温度。结果表明,可用... 探索采用热爆炸临界温度(Tcr)评价火药装药热安全性的可行性及合适的试验条件和数据处理方法,研究了双基推进剂和改性双基推进剂的多种尺寸装药的热爆炸试验,获得了装药在一定温度下发生燃烧的延滞期及热爆炸临界温度。结果表明,可用热爆炸临界温度评价双基或改性双基推进剂不同装药体系的热安全性,最佳试样直径为20~25mm。延滞期采用10h和最低爆炸(燃烧)温度与最高不爆炸(燃烧)温度相差5℃的结束试验的假设条件对于双基或改性双基推进剂是合理的。采用lnr(半径)-Tcr拟合外推获得的Tcr值比文献报道的方法获得的Tcr值低。 展开更多
关键词 改性双基推进剂 热安全性 爆炸临界温度(Tcr) 延滞期
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ADNBF的热分解机理及临界热爆炸温度的研究(英文) 被引量:5
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作者 雷英杰 朱春华 +1 位作者 胡荣祖 王伯周 《火炸药学报》 CAS CSCD 2002年第3期42-43,共2页
采用 DSC及 FT- IR技术 ,对含能材料 7-氨基 - 4 ,6 -二硝基苯并氧化呋咱 (ADNBF)的热分解行为进行了研究 ,同时通过分析非等温 DSC曲线 ,计算得到 ADNBF的临界热爆炸温度。
关键词 ADNBF 热分解机理 临界爆炸温度 7-氨基-4 6-二硝基苯并氧化呋嗅 含能材料
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光纤透射法监测煤粉爆炸临界浓度及预警系统探讨 被引量:2
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作者 余凡 王玉杰 +3 位作者 刘洋 任少峰 董志桥 陈先锋 《爆破》 CSCD 北大核心 2020年第3期141-147,共7页
可燃性粉尘爆炸事故易发生、难控制,事故后果严重。为了监测粉尘的爆炸临界浓度,研发一款基于光纤传感技术的粉尘浓度传感器。介绍了基于光纤透射法的粉尘浓度监测技术基本原理,营造均匀粉尘环境,搭建实验平台对平均粒径为21.583μm、40... 可燃性粉尘爆炸事故易发生、难控制,事故后果严重。为了监测粉尘的爆炸临界浓度,研发一款基于光纤传感技术的粉尘浓度传感器。介绍了基于光纤透射法的粉尘浓度监测技术基本原理,营造均匀粉尘环境,搭建实验平台对平均粒径为21.583μm、40.264μm和63.259μm的煤粉进行浓度实验。结果表明:消光程度与粉尘浓度值呈现良好线性关系,测量值与实际值的实验误差在±10%之内。然后对煤粉爆炸临界浓度进行探讨,开发粉尘爆炸临界浓度预警系统。可实现当浓度达到爆炸临界浓度设定值进行报警,预先防止粉尘爆炸。 展开更多
关键词 光纤传感 透射法 粉尘监测 爆炸临界浓度 预警系统
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三元混合物的爆炸极限实验 被引量:3
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作者 李振明 公茂琼 +1 位作者 吴剑峰 周远 《低温工程》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期1-3,共3页
参照国标GB/12474-90的有关规定,设计了一套测试可燃气体爆炸极限的实验装置。系统地测量了三元混合物R290+R152a+R134的爆炸极限,积累了爆炸极限数据,绘制了爆炸极限曲线。混合物的临界爆炸比(CFR),随着R290/R152a体积比的增大而增大。
关键词 爆炸极限 实验 三元混合物 临界爆炸比
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TATB的热分解及其在[Emim]Ac/DMSO溶剂中的热爆炸特性 被引量:4
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作者 曹雄 罗帅 +1 位作者 许丽娟 孟瑞鸿 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第1期52-55,共4页
用DSC-TG研究了TATB的热分解过程。根据升温速率分别为5、10、15、20K/min的DSC和TG-DTG曲线计算了分解反应的活化能(E)、指前因子(A)和120℃时的速率常数(k120),并计算了升温速率为5K/min时,TATB分解峰值温度时的分解反应活化焓、活化... 用DSC-TG研究了TATB的热分解过程。根据升温速率分别为5、10、15、20K/min的DSC和TG-DTG曲线计算了分解反应的活化能(E)、指前因子(A)和120℃时的速率常数(k120),并计算了升温速率为5K/min时,TATB分解峰值温度时的分解反应活化焓、活化熵和活化自由能,用小容量测试法研究了TATB在1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐/二甲基亚砜([Emim]Ac/DMSO)溶剂中的热爆炸特性。结果表明,采用Kissinger法和Ozawa法计算得到TATB分解反应的活化能分别为212.1和212.0kJ/mol,采用Rogers公式和Arrhenius公式计算得到A和k120值分别为5.87×1016s-1和3.87×10-12s-1;升温速率为5K/min条件下,TATB分解峰值温度时的分解反应活化焓、活化熵和活化自由能分别为206kJ/mol、61.42J/(K·mol)和167.39kJ/mol,TATB粉末的临界爆炸温度为336.6℃;TATB在[Emim]Ac/DMSO溶剂中不爆炸。 展开更多
关键词 物理化学 TATB 热分解 临界爆炸温度 动力学参数 热力学参数
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几种环保制冷剂爆炸极限实验研究与估算 被引量:3
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作者 杨昭 田贯三 +1 位作者 童春荣 马一太 《大连理工大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第z1期118-123,共6页
通过实验研究提供了 R1 2 5与 6种 HFC、HC制冷剂混合物的爆炸极限变化曲线图 .建立了混合工质爆炸极限与临界抑爆浓度的计算模型 ;与爆炸极限曲线图相结合 ,对含有不可燃组元混合工质的爆炸极限进行较为准确的估算 .
关键词 可燃混合物 爆炸极限/临界抑爆浓度
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HMX丙酮溶液在不同升温速率下的热爆炸研究
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作者 罗帅 曹雄 +2 位作者 张克勤 张建忠 秦清风 《爆破》 CSCD 北大核心 2016年第2期132-136,共5页
为了解奥克托今(HMX)热分解过程及其在不同溶剂中热爆炸特性,使用DSC-TG同步热分析仪研究HMX的热分解过程。根据升温速率分别为5、10、15、20K/min的DSC和TG-DTG曲线,利用Ozawa法和Kissinger法计算了动力学参数,求得HMX的分解活化能分别... 为了解奥克托今(HMX)热分解过程及其在不同溶剂中热爆炸特性,使用DSC-TG同步热分析仪研究HMX的热分解过程。根据升温速率分别为5、10、15、20K/min的DSC和TG-DTG曲线,利用Ozawa法和Kissinger法计算了动力学参数,求得HMX的分解活化能分别为369.9 k J/mol和379.7k J/mol。用Rogers公式和Arrhenius公式求得指前因子A和速率常数k分别为4.70×1034s-1、7.48×10-16s-1(120℃)。HMX在升温速率为5 K/min时,分解峰值温度的活化焓、活化熵、活化自由能分别为370.2 k J·mol-1、405.39 J·K-1·mol-1、146.04 k J·mol-1;用小容量测试法研究25%质量分数的HMX丙酮溶液在不同升温速率(3、4、5、6℃/min)下的热爆炸特性。结果表明:在试验条件下,HMX丙酮溶液的临界爆炸温度,随着升温速率的增加而升高。 展开更多
关键词 奥克托今(HMX) 热分解 动力学参数 热力学参数 升温速率 临界爆炸温度
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全卤代烃CF_3I和CF_4的阻燃能力实验 被引量:3
9
作者 孙尔雁 李振明 +1 位作者 公茂琼 吴剑峰 《低温工程》 CAS CSCD 北大核心 2011年第2期13-18,共6页
实验测量了多组含CF3I或CF4的制冷剂混合物的爆炸极限,绘制了爆炸极限数据曲线和数据表格,确定了不同摩尔比例制冷剂混合物的爆炸三角区和临界爆炸比。参照文献中已得出的部分实验结论,通过分析比较得出全卤代烃CF3I和CF4比N2、CO2等&qu... 实验测量了多组含CF3I或CF4的制冷剂混合物的爆炸极限,绘制了爆炸极限数据曲线和数据表格,确定了不同摩尔比例制冷剂混合物的爆炸三角区和临界爆炸比。参照文献中已得出的部分实验结论,通过分析比较得出全卤代烃CF3I和CF4比N2、CO2等"惰性气体"以及含氢卤代烃R134、R134a、R125等更能有效抑制可燃制冷剂的燃爆性。此外,全卤代烃CF3I和CF4不同于惰性气体和含氢卤代烃,能够提高可燃制冷剂混合物爆炸下限,这个特点对于改善可燃制冷剂安全性有实际意义。 展开更多
关键词 爆炸极限 制冷剂混合物 CF3ICF4 临界爆炸比
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奥克托今在丙酮中的热安全性研究 被引量:6
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作者 罗帅 曹雄 +1 位作者 侯向军 孟瑞鸿 《中国安全科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期66-70,共5页
奥克托今(HMX)作为爆速高和耐热性好的炸药被广泛应用,其制备提纯工艺均在丙酮中进行。为研究HMX在丙酮中的热安全性,用差示扫描量热-热重(DSC-TG)同步热分析仪研究HMX的热分解过程。测得升温速率为5,10,15,20℃/min的DSC和热重-微商热... 奥克托今(HMX)作为爆速高和耐热性好的炸药被广泛应用,其制备提纯工艺均在丙酮中进行。为研究HMX在丙酮中的热安全性,用差示扫描量热-热重(DSC-TG)同步热分析仪研究HMX的热分解过程。测得升温速率为5,10,15,20℃/min的DSC和热重-微商热重法(TG-DTG)曲线,并得出分解峰温分别为279.8,282.5,284.5和288.8℃。用自行设计的临界爆温测试装置,通过小容量法测定HMX、丙酮以及HMX的丙酮溶液的临界爆炸温度。结果表明,在试验条件下,HMX的丙酮溶液的临界爆炸温度高于纯HMX的临界爆炸温度,说明丙酮抑制了HMX的热分解反应,当HMX溶液质量分数为10%时,临界爆炸温度最高,热安全性最好。 展开更多
关键词 奥克托今(HMX) 热分解 丙酮 升温速率 临界爆炸温度
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纳米Al/RDX混合物的安全性 被引量:5
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作者 苗雪 胥会祥 +3 位作者 赵西鹏 裴庆 庞维强 王国强 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第5期69-73,78,共6页
为提高含纳米Al固体推进剂和PBX炸药的安全性,利用DSC、SEM、机械感度、火焰感度等测试方法,探讨了混合方法、混合比例、包覆改性等因素对纳米Al/RDX混合物安全性能的影响。结果表明,与筛分混合法相比,通过溶液法混合,纳米Al能均匀分散... 为提高含纳米Al固体推进剂和PBX炸药的安全性,利用DSC、SEM、机械感度、火焰感度等测试方法,探讨了混合方法、混合比例、包覆改性等因素对纳米Al/RDX混合物安全性能的影响。结果表明,与筛分混合法相比,通过溶液法混合,纳米Al能均匀分散于RDX表面,使纳米Al/RDX的热分解活化能和热爆炸临界温度分别增加8.7%和4.5%,热安定性也提高;随着纳米Al含量的增加,纳米Al/RDX混合物的摩擦感度和撞击感度均减小,而溶液混合法所得样品的撞击感度明显高于筛混法;采用氟橡胶、炭黑B包覆纳米Al后混合物的撞击感度降低到包覆前的18.4%。 展开更多
关键词 材料科学 纳米AL RDX 安全性 爆炸临界温度 机械感度 包覆
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基于DMF环境的HNS热分解实验研究 被引量:3
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作者 侯向军 曹雄 +2 位作者 谷明朝 朱晋宇 韩苗苗 《爆破》 CSCD 北大核心 2014年第4期107-110,128,共5页
六硝基芪( HNS)作为性能优良的耐热炸药被广泛应用,由于其制备工艺到提纯等过程均是在溶液中进行,溶液局部高温可能导致体系不稳定或发生意外爆炸。为了研究HNS在溶液中的热分解情况,选用二甲基甲酰胺( DMF)作为溶剂,采用自行... 六硝基芪( HNS)作为性能优良的耐热炸药被广泛应用,由于其制备工艺到提纯等过程均是在溶液中进行,溶液局部高温可能导致体系不稳定或发生意外爆炸。为了研究HNS在溶液中的热分解情况,选用二甲基甲酰胺( DMF)作为溶剂,采用自行设计的临界爆温测试装置测试了HNS、DMF以及HNS溶液的热分解情况。结果表明,在本实验条件下,0.5 g HNS在高温加热时会发生爆炸;HNS质量浓度为1%~8%时, HNS溶液发生了爆炸;随着溶液中HNS浓度增大,临界爆炸温度会下降。 展开更多
关键词 物理化学 二甲基甲酰胺 HNS溶液 热分解 临界爆炸温度
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浓度对硝酸铵水溶液热稳定性的影响研究 被引量:7
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作者 朱劭涌 曹雄 《爆破》 CSCD 北大核心 2012年第1期101-105,共5页
目前硝酸铵水溶液常被用于工业炸药和农用肥料生产中。在实际生产中,氯化物是极易混入的一种杂质。在酸性条件下,Cl-浓度高的硝酸铵溶液,短时间内会加剧自催化热分解过程,导致高热、高温气体产物高度聚集而爆炸。为了防止生产过程... 目前硝酸铵水溶液常被用于工业炸药和农用肥料生产中。在实际生产中,氯化物是极易混入的一种杂质。在酸性条件下,Cl-浓度高的硝酸铵溶液,短时间内会加剧自催化热分解过程,导致高热、高温气体产物高度聚集而爆炸。为了防止生产过程中发生爆炸事故,利用临界爆炸测试系统对硝酸铵水溶液的临界爆炸温度进行测定。实验结果表明:一定浓度范围的纯硝酸铵溶液,浓度越高,越容易促进溶液的分解爆炸。当其接近固体硝酸铵浓度时,爆炸反而不容易发生;含有500mg/kgKCl的硝酸铵酸性溶液中,浓度的增高会使其临界爆炸温度变低,且浓度每增加10%,临界爆炸温度就会降低5~6℃。在硝酸铵溶液的运输、贮存过程中,应将浓度控制在合理的范围内,以确保其安全。 展开更多
关键词 硝酸铵 临界爆炸温度 氯离子 热稳定性 热分解
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含AP的浇铸PBX炸药的热安全性 被引量:6
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作者 王琼 丁黎 +3 位作者 张冬梅 刘文亮 常海 郑朝民 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第7期693-696,共4页
用自行研制确定火炸药热爆炸临界温度(Tcr)的试验装置测定了直径为10,15,20,30 mm和40 mm,长径比为1∶1的含高氯酸铵(AP)的PBX-A药柱的热爆炸临界温度。用Tcr测定和5 s爆发点试验装置测定了85℃老化70 d前后PBX-A的热爆炸临界温度和5 s... 用自行研制确定火炸药热爆炸临界温度(Tcr)的试验装置测定了直径为10,15,20,30 mm和40 mm,长径比为1∶1的含高氯酸铵(AP)的PBX-A药柱的热爆炸临界温度。用Tcr测定和5 s爆发点试验装置测定了85℃老化70 d前后PBX-A的热爆炸临界温度和5 s爆发点。获得了PBX-A炸药在恒温热刺激下的响应程度,不同直径药柱的热爆炸临界温度,爆炸延滞期(t)与温度(T)的关系以及PBX-A炸药老化前后的热性能变化。结果表明,直径小于40 mm的无约束PBX-A炸药装药在恒温条件下仅发生燃烧。由拟合方程外推直径1 m长径比为1∶1的PBX-A炸药药柱的热爆炸临界温度大于120℃。lnt与1/T只在有限温度范围内呈线性关系。85℃老化70 d前后PBX-A炸药的热爆炸临界温度不变,5 s爆发点降低4.6℃。 展开更多
关键词 浇铸PBX 热安全性 爆炸临界温度 爆炸延滞期
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N,N'-二[(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)]乙二胺的热安全性和密度泛函理论研究(英文) 被引量:4
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作者 胡荣祖 赵凤起 +5 位作者 高红旭 马海霞 张海 徐抗震 赵宏安 姚二岗 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期505-505,506-513,共9页
借助N,N'-二[(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)]乙二胺的恒容标准燃烧热(Qc),不同加热速率(β)非等温DSC曲线离开基线的初始温度(T0)、onest温度(Te)、最大峰顶温度,由Kissinger法和Ozawa法所得的热分解反应活化能(EK,EO)和指前因子(AK),... 借助N,N'-二[(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)]乙二胺的恒容标准燃烧热(Qc),不同加热速率(β)非等温DSC曲线离开基线的初始温度(T0)、onest温度(Te)、最大峰顶温度,由Kissinger法和Ozawa法所得的热分解反应活化能(EK,EO)和指前因子(AK),从方程lnβi=ln[A0/be0(orp0)G(α)]+be0(orp0)Te(orp)i所得的值be0(orp0),从方程lnβi=ln[A0/(ae0(orp0)+1)G(α)]+(ae0(orp0)+1)lnTe(orp)i所得的ae0(orp0)值,从方程ln(βi/(Tei-T0i))=ln (A0/G(α))+bTei所得的b值,从方程ln(βi/(Tei-T0i))=ln (A0/G(α))+alnTei所得的a值,估算的比热容(cp)、密度(ρ)、热导率(λ)和分解热(Qd,取爆热之半)数据,Zhang-Hu-Xie-Li公式,Hu-Yang-Liang-Xie公式,基于Berthelot方程和Harcourt-Esson方程计算热爆炸临界温度的公式,Smith方程,Friedman公式,Bruckman-Guillet公式,热力学公式和Wang-Du公式,计算了由理想燃烧反应和Hess定律得到的BTNEDA的恒容标准燃烧能ΔcU(BTNEDA,s,298.15K)和标准生成焓ΔfHmθ(BTNEDA,s,298.15K),β→0时的T0、Te和Tp值(T00,Te0和Tp0),热爆炸临界温度(Tbe0和Tbp0),绝热至爆时间(tTIad),撞击感度50%落高(H50),热点起爆临界温度(Tcr),被350K环境包围的半厚和半径为1m的无限大平板、无限长圆柱和球形BTNEDA的热感度概率密度函数,相应于S(T)与T关系曲线最大值的峰温(TS(T)max),安全度(SD),临界热爆炸环境温度(Tacr)和热爆炸概率(PTE)。得到了评价BTNEDA热安全性的下列结果:(1)ΔcU(BTNEDA,s,298.15K)=-(3478.11±6.41)kJ.mol-1和ΔfHmθ(BTNEDA,s,298.15K)=-(53.546.41)kJ.mol-1;(2)T00=438.73K,TSADT=Te0=440.73K,Tp0=446.53K;Tbe0=449.88K,Tbp0=455.28K;(3)当EK=199.5kJ·mol-1,AK=1020.45s-1,cp=1.12J·g-1.K-1,Qd=3226J·g-1,T0=Te0=440.73K,T=Tb=455.26K,f(α)=3(1-α)2/3,a=10-3cm,ρ=1.87g·cm-3,t-t0=10-4s,Troom=293.15K和λ=0.00269J·cm-·1s-·1K-1,H50=15.03cm,tTIad=1.25s,Tcr,hot,spot=333.86K;对无限大平板,TS(T)max=350K,Tacr=345.47K,SD=28.55%,PTE=71.45%;对无限长圆柱,TS(T)max=354.5K,Tacr=349.73K,SD=39.31%,PTE=60.69%;对球,TS(T)max=357.00K,Tacr=352.42K,SD=45.81%,PTE=54.19%。运用密度泛函理论计算获得了BT-NEDA的优化构型及红外光谱,分析了其分子总能量、前沿轨道能量和原子净电荷分布。 展开更多
关键词 物理化学 BTNEDA 热分解 热安全性 自加速分解温度 爆炸临界温度 绝热至爆时间 撞击感度50%落高 由撞击引起的热点起爆临界温度 安全度 临界爆炸环境温度 爆炸概率 量子化学计算
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氯离子浓度对硝酸基复合肥水溶液热安全性影响研究 被引量:2
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作者 朱晋宇 曹雄 谷明朝 《中国安全生产科学技术》 CAS CSCD 2014年第4期65-68,共4页
为了研究复合肥洗涤液中氯离子浓度对硝酸基复合肥水溶液热稳定性影响,利用自行研制的临界爆炸测试装置对硝酸基复合肥水溶液的热安全性进行测试。结果表明,不同浓度氯离子对硝酸基复合肥水溶液临界爆炸温度影响较大,复合肥水溶液的分... 为了研究复合肥洗涤液中氯离子浓度对硝酸基复合肥水溶液热稳定性影响,利用自行研制的临界爆炸测试装置对硝酸基复合肥水溶液的热安全性进行测试。结果表明,不同浓度氯离子对硝酸基复合肥水溶液临界爆炸温度影响较大,复合肥水溶液的分解温度随着氯离子浓度的增大呈先降低后升高的趋势。研究结果对硝酸基复合肥的安全生产具有指导意义。 展开更多
关键词 硝酸基复合肥水溶液 复合肥洗涤液 热安全性 临界爆炸温度
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二(2,2,2-三硝基乙基)硝胺的热安全性和密度泛函理论研究(英文) 被引量:4
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作者 胡荣祖 赵凤起 +5 位作者 高红旭 马海霞 张海 徐抗震 赵宏安 姚二岗 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第1期9-16,共8页
借助二(2,2,2-三硝基乙基)硝胺(BTNNA)的恒容标准燃烧热(Qc),不同加热速率(β)非等温DSC曲线离开基线的初始温度(T0)、onest温度(Te)、最大峰顶温度,由Kissinger法和Ozawa法所得的热分解反应活化能(EKand Eo)和指前因子(AK),从方程lnβi... 借助二(2,2,2-三硝基乙基)硝胺(BTNNA)的恒容标准燃烧热(Qc),不同加热速率(β)非等温DSC曲线离开基线的初始温度(T0)、onest温度(Te)、最大峰顶温度,由Kissinger法和Ozawa法所得的热分解反应活化能(EKand Eo)和指前因子(AK),从方程lnβi=ln[A0/be0(or p0)G(α)]+be0(or p0)Te(or p)i所得的be0(or p0)值,从方程lnβi=ln[A0/(αe0(orp0)+1)G(α)]+lnTe(or p)i所得的ae0(or p0)值,从方程ln(βi/Tei-T0i)=ln[A0/G(α)]+bTei所得的b值,从方程ln(βi/Tei-T0i)=ln[A0/G(α)[+alnTei所得的a值,估算的比热容(cp)、密度(ρ)、热导率(λ)和分解热(Qd,取爆热之半)数据,Zhang-Hu-Xie-Li公式,Hu-Yang-Liang-Xie公式,基于Berthelot方程和Harcourt-Esson方程计算热爆炸临界温度的公式,Smith方程,Friedman公式,Bruckman-Guillet公式,热力学公式和Wang-Du公式,计算了由理想燃烧反应和和Hess定律得到的BTNNA的恒容标准燃烧能ΔcU(BTNNA,s,298.15K)和标准生成焓ΔfHθm(BTNNA,s,298.15K),β0时的T0、Te和Tp值(T00、Te0和Tp0),热爆炸临界温度(Tbe和Tbp),绝热至爆时间(tTIad),撞击感度50%落高(H50),热点起爆临界温度(Tcr),被310K环境包围的半厚和半径为一米的无限大平板、无限长圆柱和球形BTNNA的热感度概率密度函数S(T),相应于S(T)vs T关系曲线最大值的峰温(TS(T)max),安全度(SD),临界热爆炸环境温度(Tacr)和热爆炸概率(PTE)。得到了评价BTNNA热安全性的下列结果:(1)ΔcU(BTNNA,s,298.15K)=-2184.57kJ.mol-1和ΔfHθm(BTNNA,s,298.15K)=(14.08±0.53)kJ.mol-1;(2)T00=356.89K,TSADT=Te0=374.75K,Tp0=430.04K,Tbe0=387.11K,Tbp0=439.20K;(3)当EK=128040J.mol-1,AK=1012.865s-1,cp=1.21J.g-1.K-1,Qd=2725.88J.g-1,T0=Te0=430.04K,T=Tb=442.68K,f(α)=(1-α)n,a=10-3cm,ρ=1.97g.cm-3,t-t0=10-4s,Troom=293.15K,λ=31.4×10-4J.cm-1.s-1时,H50=12.50cm,tTIad=1.73(n=0)s,1.75(n=2)s,Tcr,hot,spot=446.41℃,对无限大平板,TS(T)max=303.5K,Tacr=298.77K,SD=14.57%,PTE=85.43%,对无限长圆柱,TS(T)max=308.5K,Tacr=303.82K,SD=25.57%,PTE=74.43%,对球,TS(T)max=312.0K,Tacr=307.02K,SD=33.67%,PTE=66.33%.运用HF/6-31+G*计算获得BT-NNA的优化构型,NMR化学位移对前沿轨道能量、原子净电荷及稳定化能进行了分析。 展开更多
关键词 物理化学 BTNNA 热分解 热安全性 自加速分解温度 爆炸临界温度 撞击感度
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NGEC的热行为和热分解机理 被引量:7
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作者 张有德 邵自强 +3 位作者 李博 徐司雨 古勇军 王艳萍 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第5期568-573,共6页
采用TG/DTG、DSC及实时测定凝聚相分解产物的固体原位反应池/快速扫描傅立叶变换红外光谱联用技术,研究了纤维素甘油醚硝酸酯(NGEC)的热行为和热分解机理,利用Kissinger法和Ozawa法计算了热分解反应活化能Ea和指前因子A,利用热力学关系... 采用TG/DTG、DSC及实时测定凝聚相分解产物的固体原位反应池/快速扫描傅立叶变换红外光谱联用技术,研究了纤维素甘油醚硝酸酯(NGEC)的热行为和热分解机理,利用Kissinger法和Ozawa法计算了热分解反应活化能Ea和指前因子A,利用热力学关系式计算了分解反应的热力学函数ΔG≠、ΔH≠和ΔS≠,通过非等温DSC曲线的特征温度估算得到了NGEC的热爆炸临界温度Tb。 展开更多
关键词 物理化学 纤维素甘油醚硝酸酯 固体原位反应池/RSFT—IR 热分解机理 爆炸临界温度
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从不同升温速率下的DSC曲线数据计算/确定含能材料放热分解反应Arrhenius/非Arrhenius动力学参数的方法 被引量:3
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作者 胡荣祖 马海霞 +6 位作者 严彪 张海 韩路 高红旭 赵凤起 姚二岗 赵宏安 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期180-193,共14页
提出了从不同恒速升温速率(β)条件下的DSC曲线起始温度(T0)、onset温度(Te)、峰温(Tp)、Te和Tp处的反应转化率αe和αp及相应各等转化率αi的βi、Tα,i(i=1,2,…,L)数据计算/确定含能材料放热分解反应Arrhenius/非Arrhenius动力学参... 提出了从不同恒速升温速率(β)条件下的DSC曲线起始温度(T0)、onset温度(Te)、峰温(Tp)、Te和Tp处的反应转化率αe和αp及相应各等转化率αi的βi、Tα,i(i=1,2,…,L)数据计算/确定含能材料放热分解反应Arrhenius/非Arrhenius动力学参数的方法。用该法得到了四水双(3-(5-硝基-1,2,4-三唑))钠[Na2(BNT)(H2O)4]放热分解反应的Arrhenius/非Arrhenius动力学参数。用所得非Arrhenius动力学参数计算了[Na2(BNT)(H2O)4]的热爆炸临界温度(Tb),并与用Arrhenius动力学参数所得的Tb值作了比较。验证了本工作所得[Na2(BNT)(H2O)4]非Arrhenius动力学参数的有效性和可靠性。 展开更多
关键词 物理化学 放热分解反应 非Arrhenius动力学参数 含能材料 恒速加热速率 DSC 爆炸临界温度
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GAP-HDI/CL-20纳米复合含能材料的制备、表征及其热分解特性 被引量:8
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作者 陈腾 李强 +7 位作者 郭双峰 郝嘎子 肖磊 柯香 高寒 赵刘明 李铎 姜炜 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第3期243-249,共7页
以聚叠氮缩水甘油醚(GAP)为含能骨架,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为交联剂,采用溶胶-凝胶法结合真空冷冻干燥技术,制备了CL-20质量分数分别为25%、45%、60%的GAP-HDI/CL-20纳米复合含能材料。利用SEM、Raman、FT-IR对其结构和形貌进行了表... 以聚叠氮缩水甘油醚(GAP)为含能骨架,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为交联剂,采用溶胶-凝胶法结合真空冷冻干燥技术,制备了CL-20质量分数分别为25%、45%、60%的GAP-HDI/CL-20纳米复合含能材料。利用SEM、Raman、FT-IR对其结构和形貌进行了表征;利用DTA对其热分解特性进行了研究;根据不同升温速率下的DTA曲线测试结果对所制备样品的热分解动力学参数、热力学参数和热爆炸临界温度进行了计算。结果表明,CL-20粒子成功负载到了GAP-HDI凝胶骨架中,形貌由棱柱状转变为类球形,且粒径为纳米级;GAP-HDI/CL-20纳米复合含能材料的初始热分解峰温较原料CL-20均有所提前;CL-20质量分数分别为25%、45%、60%的GAP-HDI/CL-20纳米复合含能材料在高温热分解阶段表观活化能分别为224.9、228.9、231.7kJ/mol,与原料CL-20相比,分别降低了28.4、24.4和21.6kJ/mol,说明纳米复合粒子的热分解活性得以提高;GAP-HDI/L-20纳米复合含能材料的热力学参数和热爆炸临界温度均随着CL-20含量的增加而增大。 展开更多
关键词 GAP-HDI/CL-20 纳米复合含能材料 热力学 动力学 爆炸临界温度
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