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含能材料放热分解反应体系热爆炸的临界温升速率估算式 被引量:16
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作者 胡荣祖 张海 +5 位作者 夏志明 郭鹏江 高胜利 史启祯 路桂娥 江劲勇 《含能材料》 EI CAS CSCD 2003年第3期130-133,137,共5页
从反应进度和反应体系能量变化的关系、热分解过渡到热爆炸的充分必要条件和非等温反应的动力学方程 ,导出了绝热、近似绝热、一级自催化和表观经验级数自催化分解反应体系热爆炸的临界温升速率 (dT/dt) Tb估算式。提出了估算 (dT/dt)
关键词 含能材料 放热分解反应体系 热爆炸 临界温升速率 反应进度
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用DSC曲线数据估算硝化棉的C_nB和表观经验级数自催化分解反应热爆炸临界温升速率 被引量:10
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作者 姚二岗 胡荣祖 +5 位作者 赵凤起 张海 王尧 常象宇 高红旭 赵宏安 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期72-76,81,共6页
采用非线性约束优化问题的信赖域算法,由不同升温速率(β)条件下硝化棉(NC,14.14%N)的DSC曲线数据得到了NC的n级自催化分解反应(Cn B)和表观经验级数自催化分解反应的动力学参数和动力学方程。并由计算得到的β→0时的onset温度(Te0),... 采用非线性约束优化问题的信赖域算法,由不同升温速率(β)条件下硝化棉(NC,14.14%N)的DSC曲线数据得到了NC的n级自催化分解反应(Cn B)和表观经验级数自催化分解反应的动力学参数和动力学方程。并由计算得到的β→0时的onset温度(Te0),热爆炸临界温度(Tb),相应于Tb时的转化率(αb)和动力学参数值获得了NC的热爆炸临界温升速率值。结果表明,在非等温DSC条件下NC分解反应可用表观经验级数自催化反应速率方程dα/dt=1015.76exp(-170830/RT)(1-α)0.95+1015.76exp(-159070/RT)α1.81(1-α)1.16描述。NC由自催化分解转向热爆炸时的热爆炸临界温升速率值为0.060K/s。 展开更多
关键词 物理化学 临界温升速率 非等温DSC 热爆炸 NC 信赖域方法
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用非等温DSC估算硝化棉热爆炸的临界温升速率(英文) 被引量:7
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作者 胡荣祖 郭鹏江 +8 位作者 宋纪蓉 张海 夏志明 宁斌科 房艳 史启祯 刘蓉 路桂娥 江劲勇 《火炸药学报》 CAS CSCD 2003年第2期53-57,共5页
提出了用非等温DSC估算一级自催化分解反应体系热爆炸的临界温升速率(dT/dt)Tb方法,得到了NC(11.92%N)由一级自催化分解过渡到热爆炸时的(dT/dt)Tb值。
关键词 非等温DSC 硝化棉 热爆炸 临界温升速率 自催化分解 NC
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从DSC曲线数据计算/确定含能材料自催化分解反应动力学参数和热爆炸临界温升速率的方法 被引量:2
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作者 胡荣祖 赵凤起 +5 位作者 高红旭 姚二岗 张海 王尧 常象宇 赵宏安 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1623-1631,共9页
为应用热爆炸临界温升速率(dT/dt)Tb评价含能材料(EMs)的热安全性,得到计算(dT/dt)Tb值的基本数据,用合理的假设,由Semenov的热爆炸理论和9个自催化反应速率方程[dα/dt=Aexp(-E/RT)α(1-α)(I),dα/dt=Aexp(-E/RT)(1-α)n(1+Kcatα)(II... 为应用热爆炸临界温升速率(dT/dt)Tb评价含能材料(EMs)的热安全性,得到计算(dT/dt)Tb值的基本数据,用合理的假设,由Semenov的热爆炸理论和9个自催化反应速率方程[dα/dt=Aexp(-E/RT)α(1-α)(I),dα/dt=Aexp(-E/RT)(1-α)n(1+Kcatα)(II),dα/dt=Aexp(-E/RT)[αa-(1-α)n](III),dα/dt=A1exp(-Ea1/RT)(1-α)+A2exp(-Ea2/RT)α(1-α)(IV),dα/dt=A1exp(-Ea1/RT)(1-α)m+A2exp(-Ea2/RT)αn(1-α)p(V),dα/dt=Aexp(-E/RT)·(1-α)(VI),dα/dt=Aexp(-E/RT)(1-α)n(VII),dα/dt=A1exp(-Ea1/RT)+A2exp(-Ea2/RT)(1-α)(VIII),dα/dt=A1exp(-Ea1/RT)+A2exp(-Ea2/RT)α(1-α)(IX)]导出了计算(dT/dt)Tb值的9个表达式.提出了从不同恒速升温速率(β)条件下的差示扫描量热(DSC)曲线数据计算/确定EMs自催化分解反应的动力学参数和自催化分解转向热爆炸时的(dT/dt)Tb的方法.由DSC曲线数据的分析得到了用于计算(dT/dt)Tb值的β→0时的onset温度(Te0),热爆炸临界温度(Tb)和相应于Tb时的转化率(αb).分别用线性最小二乘法和信赖域方法得到方程(I)和(VI)及方程(II)-(V)和方程(VII)-(IX)中的自催化分解反应动力学参数.用上述基础数据得到了EMs的(dT/dt)Tb值.结果表明:(1)在非等温DSC条件下硝化棉(NC,13.54%N)分解反应可用表观经验级数自催化反应速率方程dα/dt=1015.82exp(-170020/RT)(1-α)1.11+1015.82exp(-157140/RT)α1.51(1-α)2.51描述;(2)NC(13.54%N)自催化分解转向热爆炸时的(dT/dt)Tb值为0.103K·s-1. 展开更多
关键词 临界温升速率 非等温DSC 热爆炸 硝化棉 信赖域方法
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用非等温DSC估算硝化棉B_(na)自催化分解反应热爆炸的临界温升速率 被引量:2
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作者 宋花玉 张海 +1 位作者 胡荣祖 姚二岗 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第5期87-89,98,共4页
基于Semenov的热爆炸理论和自催化反应的速率方程,导出了含能材料Bna自催化分解反应热爆炸的临界温升速率表达式。用非线性约束优化问题的信赖域算法计算出Bna自催化分解反应转向热爆炸时硝化棉(N质量分数13.54%)的临界温升速率,得到非... 基于Semenov的热爆炸理论和自催化反应的速率方程,导出了含能材料Bna自催化分解反应热爆炸的临界温升速率表达式。用非线性约束优化问题的信赖域算法计算出Bna自催化分解反应转向热爆炸时硝化棉(N质量分数13.54%)的临界温升速率,得到非等温DSC条件下描述硝化棉Bna自催化分解反应的动力学方程。 展开更多
关键词 物理化学 临界温升速率 非等温DSC 热爆炸 NC 信赖域算法 自催化分解反应
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N-脒基脲二硝酰胺放热分解反应的动力学行为(英文) 被引量:3
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作者 高红旭 张海 +6 位作者 赵凤起 胡荣祖 马海霞 徐抗震 仪建华 徐司雨 高茵 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第3期453-458,共6页
用DSC和微热量仪研究了N-脒基脲二硝酰胺(GUDN)的放热分解反应动力学行为和比热容,计算得到程序升温下GUDN主放热分解反应的动力学参数(活化能Ea和指前因子A)、自加速分解温度(TSADT)、绝热条件下达到最大分解反应速率的时间(tTMRad)和... 用DSC和微热量仪研究了N-脒基脲二硝酰胺(GUDN)的放热分解反应动力学行为和比热容,计算得到程序升温下GUDN主放热分解反应的动力学参数(活化能Ea和指前因子A)、自加速分解温度(TSADT)、绝热条件下达到最大分解反应速率的时间(tTMRad)和至爆时间(tTIad).结果表明,在非等温DSC条件下,GUDN的热分解过程可用经验级数自催化动力学方程dα/dt=1018.49exp(-195500/RT)(1-α)0.81+1018.00exp(-177000/RT)α1.29(1-α)0.71描述.热分解转热爆炸的临界温升速率为0.1236K·h-1.所得的TSADT、tTMRad和tTIad值分别为473.95K、2.24s和3.51s. 展开更多
关键词 N-脒基脲二硝酰胺 自催化分解 动力学参数 临界温升速率 热爆炸 非等温DSC
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