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链接基团对固载手性SalenMn(Ⅲ)催化不对称环氧化反应的影响 被引量:3
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作者 罗云飞 傅相锴 +4 位作者 邹晓川 王长炜 胡小艳 贾紫永 张怀志 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第7期1302-1308,共7页
制备了二胺和二酚修饰的晶态有机聚合物-无机杂化载体低聚苯乙烯基膦酸-膦酸氢锆(LCZSPP)轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应。研究了两类轴向连接基团及助催化剂在催化不对称环氧化反应中的... 制备了二胺和二酚修饰的晶态有机聚合物-无机杂化载体低聚苯乙烯基膦酸-膦酸氢锆(LCZSPP)轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应。研究了两类轴向连接基团及助催化剂在催化不对称环氧化反应中的影响。结果表明,通过二胺为链接基团固载的催化剂在加入轴向助剂(NMO)的情况下,转化率和对映选择性都有较大提高。然而,与文献报道相反,二酚固载的催化剂在不添加轴向助剂的情况下,转化率和对映选择性都比添加轴向助剂有明显提高。此外,制备的固载催化剂可以很容易从反应体系中分离出来,并且在重复使用10次以上后,催化活性和对映选择性都没有明显的降低。 展开更多
关键词 低聚苯乙烯基膦酸-膦酸氢锆 手性SalenMn(Ⅲ) 多相催化剂 非官能化烯烃的不对称环氧化反应 轴向助催化剂
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手性四氮锰配合物催化α,β-不饱和烯酮不对称环氧化反应研究 被引量:3
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作者 吴梅 王斌 +1 位作者 王寿峰 孙伟 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期235-239,共5页
合成了(R,R)-N,N'-dimethyl-N,N'-bis(2-pyridylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine(R,R-mcp)及其相应的锰配合物,并将其锰配合物用于α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了催化剂的量和氧化剂对反应的影响.并研究了在底物∶双... 合成了(R,R)-N,N'-dimethyl-N,N'-bis(2-pyridylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine(R,R-mcp)及其相应的锰配合物,并将其锰配合物用于α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了催化剂的量和氧化剂对反应的影响.并研究了在底物∶双氧水∶乙酸=1∶6∶5的条件下该催化剂的底物适用范围,获得了的56-70%的ee值. 展开更多
关键词 α β-不饱和烯酮 不对称环氧化反应 配合物
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非血红素N_4配体Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃的不对称环氧化反应 被引量:4
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作者 王晓娥 苗成霞 +1 位作者 王寿峰 孙伟 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第3期204-209,共6页
利用Mn(OAc)3与手性四氮配体制备了非血红素N4配体的Mn(Ⅲ)配合物,并将其应用于催化α,β-不饱和烯酮和简单烯烃的不对称环氧化反应,考察了氧化剂H2O2的量和添加剂HOAc的量等条件对反应结果的影响,研究了该催化剂的底物适用范围,获得了5... 利用Mn(OAc)3与手性四氮配体制备了非血红素N4配体的Mn(Ⅲ)配合物,并将其应用于催化α,β-不饱和烯酮和简单烯烃的不对称环氧化反应,考察了氧化剂H2O2的量和添加剂HOAc的量等条件对反应结果的影响,研究了该催化剂的底物适用范围,获得了51%~94%的ee值. 展开更多
关键词 不对称环氧化反应 四氮配体 非血红素
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ZPS-IPPA杂化载体的合成及在非均相不对称环氧化中的应用 被引量:3
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作者 邹晓川 石开云 +1 位作者 陈绍成 傅相锴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第10期2319-2326,共8页
采用不同链接基团修饰的聚(苯乙烯-异丙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为复合载体,通过轴向固载方式制得非均相手性MnⅢ(salen)催化剂,并将其应用于非功能烯烃的多相不对称环氧化反应.结果表明,在以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的反... 采用不同链接基团修饰的聚(苯乙烯-异丙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为复合载体,通过轴向固载方式制得非均相手性MnⅢ(salen)催化剂,并将其应用于非功能烯烃的多相不对称环氧化反应.结果表明,在以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的反应体系中,以二胺为链接手臂固载的催化剂需要有轴向助剂参与,其转化率和对映选择性才能有较大提高;而以二酚或者二醇为链接手臂固载的催化剂在不添加轴向助剂的情况下,转化率和对映选择性均比添加轴向助剂时有明显提高.此外,制备的非均相催化剂在重复使用5次后,催化活性和对映选择性均无明显降低.在对模板反应扩大化后,转化率及对映选择性均能维持在同一水平,说明制得的固载催化剂在工业化生产中具有初步的应用前景. 展开更多
关键词 聚(苯乙烯-异丙烯基膦酸)-磷酸氢锆 手性MnⅢ(salen)催化剂 不对称环氧化反应 轴向助催化剂
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水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)的合成及其催化烯烃环氧化反应性能 被引量:2
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作者 马文婵 杨瑞云 +1 位作者 张月成 赵继全 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期394-400,共7页
以2-叔丁基苯酚为原料,经甲酰化反应、氯甲基化反应以及N-甲基咪唑的季铵化反应制得引入咪唑盐基的水杨醛衍生物,将其分别与(1S,2S)-二苯基乙二胺和(1S,2S)-环己二胺缩合,得到相应的手性Salen配体,再与过渡金属Mn(Ⅲ)配位得到两种水溶... 以2-叔丁基苯酚为原料,经甲酰化反应、氯甲基化反应以及N-甲基咪唑的季铵化反应制得引入咪唑盐基的水杨醛衍生物,将其分别与(1S,2S)-二苯基乙二胺和(1S,2S)-环己二胺缩合,得到相应的手性Salen配体,再与过渡金属Mn(Ⅲ)配位得到两种水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用1H NMR、FTIR和元素分析等手段对中间体及配合物进行了表征。以NaClO为氧化剂,考察了水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对苯乙烯、1,2-二氢化萘、α-甲基苯乙烯和顺式-β-甲基苯乙烯等非官能化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。实验结果表明,水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物比经典手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物具有更高的活性和环氧化物选择性,但对映体选择性(ee值)有所降低。以苯乙烯的环氧化反应为例,相同反应时间内水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的活性和环氧化物选择性的增加值均接近10%,但ee值的下降值大于20%。 展开更多
关键词 手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化剂 水溶性 不对称环氧化反应 非官能化烯烃 次氯酸钠
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胺基功能化ZPS-PVPA固载手性Mn~Ⅲ(salen)的合成及不对称催化烯烃环氧化 被引量:1
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作者 邹晓川 王跃 +2 位作者 王存 胡世文 石开云 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第7期1488-1494,共7页
以聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-PVPA)为催化剂载体,通过3-氨丙基三甲氧基硅烷对其中无机磷酸氢锆的羟基进行修饰,再与均相手性Mn^Ⅲ(salen)催化剂进行轴向配位固载,实现了手性均相催化剂的非均相化.催化剂的表征结果证实制得... 以聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-PVPA)为催化剂载体,通过3-氨丙基三甲氧基硅烷对其中无机磷酸氢锆的羟基进行修饰,再与均相手性Mn^Ⅲ(salen)催化剂进行轴向配位固载,实现了手性均相催化剂的非均相化.催化剂的表征结果证实制得了非均相催化剂.随后,考察了该非均相催化剂对α-甲基苯乙烯、苯乙烯以及茚不对称环氧化反应的催化性能.结果表明,以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,在0℃反应3 h,催化剂用量为0.03mmol,在轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的参与下,催化剂能高效催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化,反应的对映选择性(e.e.值)可达91.5%,转化率为99%.此外,以茚为底物考察了催化剂的循环使用性能,结果表明,催化剂重复使用10次后,反应的e.e.值(>90%)远高于在相同条件下均相Mn^Ⅲ(salen)催化剂催化茚反应的e.e.值(65%). 展开更多
关键词 聚(苯乙烯苯乙烯基膦酸)磷酸氢锆 3氨丙基三甲氧基硅烷 手性Mn^Ⅲ(salen)催化剂 不对称环氧化反应
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分子催化第24卷(2010年)总目次 被引量:1
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《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第6期579-586,共8页
关键词 光催化剂 催化剂结构 催化性能 催化合成 不对称环氧化反应 磺酸树脂 可见光光催化 TiO 复合催化剂 HPW 甲基三氧化 甲基三氧铼 李树本 介孔材料 分子催化 Ni 目次 2010
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