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手性记忆策略在α-氨基酸不对称烷基化反应中的研究进展
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作者 刘洋 黄龙江 滕大为 《化学与生物工程》 CAS 2013年第1期20-23,共4页
α-烷基化的手性α-氨基酸在天然产物合成、蛋白质及遗传基因工程研究中具有重要的作用。介绍了采用手性记忆策略不对称合成α-烷基化的α-氨基酸的研究进展。
关键词 Α-氨基酸 不对称烷基化 手性记忆
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辛可宁季铵盐的合成及催化不对称烷基化研究 被引量:1
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作者 李智 廉明明 孟庆伟 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第8期1564-1569,共6页
探索了辛可宁季铵盐的通用合成方法,确定辛可宁与取代苄溴在四氢呋喃中回流为最优反应途径,合成了11个羟基保留的辛可宁季铵盐,收率57%~88%,并合成了4种羟基保护季铵盐,羟基成醚过程在生成季铵盐前后均可进行,总收率62%~71%;羟基酯化... 探索了辛可宁季铵盐的通用合成方法,确定辛可宁与取代苄溴在四氢呋喃中回流为最优反应途径,合成了11个羟基保留的辛可宁季铵盐,收率57%~88%,并合成了4种羟基保护季铵盐,羟基成醚过程在生成季铵盐前后均可进行,总收率62%~71%;羟基酯化只能在生成季铵盐之后进行,总收率78%.本文共合成了15个季铵盐(Cn-1~Cn-15),其中5个为新化合物,另有4个的合成方法未见文献报道.选用该类季铵盐催化剂催化二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯的不对称苄基化反应,结果发现,催化剂苄基具有4-Br取代或羟基成醚均有助于提高反应产物的对映选择性.Cn-9可得到最优的反应结果,产率93%,e.e.值91%. 展开更多
关键词 辛可宁 季铵盐 相转移催化剂 不对称烷基化反应
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新型手性β-氨基醇用于不对称催化醛类烷基化反应 被引量:2
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作者 吕士杰 姜茹 +2 位作者 周宏英 郑燕 傅宏祥 《分子催化》 EI CAS CSCD 1995年第5期358-362,共5页
将自己研制的一种新型β-氨基醇(Ⅰ)作为手性源用于醛类的不对称催化烷基化反应。考察了在这种手性β-氨基醇(催化量)存在时各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率。考察了几种反应条件参数对于苯甲醛的这种不对称催... 将自己研制的一种新型β-氨基醇(Ⅰ)作为手性源用于醛类的不对称催化烷基化反应。考察了在这种手性β-氨基醇(催化量)存在时各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率。考察了几种反应条件参数对于苯甲醛的这种不对称催化反应的影响,其中最佳结果为1-苯基丙醇的光学收率达74.1%,而其化学产率达93.8%。 展开更多
关键词 手性Β-氨基醇 不对称烷基化 催化 烷基化
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新型手性磷化合物的合成及其作为配体催化剂在某些不对称合成反应中的应用
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作者 周正洪 杨卓鸿 +2 位作者 李康应 刘建兵 唐除痴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第z1期71-76,共6页
从L-氨基酸、D-樟脑、(-)-假麻黄碱、(-)-α-苯乙胺、(S)-(-)-联萘二酚等旋光源出发,合成了26个三配位及四配位手性磷化合物.作为配体催化剂,试验了它们在潜手性酮及亚胺的不对称硼烷还原反应、醛与二乙基锌的不对称烷基化反应以及醛的... 从L-氨基酸、D-樟脑、(-)-假麻黄碱、(-)-α-苯乙胺、(S)-(-)-联萘二酚等旋光源出发,合成了26个三配位及四配位手性磷化合物.作为配体催化剂,试验了它们在潜手性酮及亚胺的不对称硼烷还原反应、醛与二乙基锌的不对称烷基化反应以及醛的不对称硅腈化反应中的催化活性.发现其中有些催化剂有很好的立体选择性. 展开更多
关键词 手性磷化合物 配体催化剂 不对称硼烷还原反应 不对称烷基化反应 不对称硅腈化反应
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手性膦氮配体的合成及其钯配合物催化的不对称烯丙基烷基化反应
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作者 何炜 姜茹 +2 位作者 刘鹏 王巧峰 张生勇 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期149-152,共4页
以价廉的天然产物辛可宁和奎宁为原料,在温和的条件下方便地合成了两个手性膦氮配体.考察了它们与过渡金属钯配合物在不对称烯丙基烷基化反应中的催化活性和不对称诱导作用.在1,3-二苯基-2-烯丙基-1-醇的乙酸酯与丙二酸二甲酯的反应中,... 以价廉的天然产物辛可宁和奎宁为原料,在温和的条件下方便地合成了两个手性膦氮配体.考察了它们与过渡金属钯配合物在不对称烯丙基烷基化反应中的催化活性和不对称诱导作用.在1,3-二苯基-2-烯丙基-1-醇的乙酸酯与丙二酸二甲酯的反应中,两个配体均表现出中等的手性诱导活性(最高为73.5%e.e.). 展开更多
关键词 金鸡纳生物碱 手性膦氮配体 不对称烯丙基烷基化反应
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(R)-2-甲基-7-炔-辛酸的合成
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作者 陈宏亮 冯亚青 +1 位作者 许正双 刘新刚 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期1463-1466,共4页
以1,5-戊二醇为起始原料,用Evans手性助剂诱导的烷基化反应构造了C-2手性中心,用Ohira-Bestmann试剂制备了末端炔基,通过13步反应,合成了(R)-2-甲基-7-炔-辛酸,总收率为17.1%,e.e.值大于99%.
关键词 (R)-2-甲基-7-炔-辛酸 不对称烷基化反应 Ohira-Bestmann试剂 1 5-戊二醇
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莰烷磺内酰胺法合成(R)和(S)黄粉虫性引诱信息素
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作者 李焰 黄锦霞 +1 位作者 陈祖兴 方国苏 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第10期828-830,共3页
R ) and ( S ) 4 Methyl 1 nonanol, the sex attractant of the yellow mealworn( Tenebrio molitor L. ), were synthesized from bornane 10,2 sultam via asymmetric alkylation of N acylbornane 10,2 sultam with alkyl iodide, r... R ) and ( S ) 4 Methyl 1 nonanol, the sex attractant of the yellow mealworn( Tenebrio molitor L. ), were synthesized from bornane 10,2 sultam via asymmetric alkylation of N acylbornane 10,2 sultam with alkyl iodide, reductive cleavage with LiAlH 4, bromination with HBr and reaction of organocuprate reagent with ethylene oxide in the presence of BF 3·Et 2O. The enantiomeric excess of the total syntheses was over 97%e.e.. 展开更多
关键词 (S)-甲基-壬醇 性引诱信息素 莰烷磺内酰胺 不对称烷基化反应 合成 (R)-甲基-壬醇 黄粉虫 昆虫
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旋光型季铵盐及其作为相转移催化剂生产旋光型α-氨基酸衍生物的方法
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《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期264-264,共1页
该专利提供了一种具有高立构选择性的新型螺旋型旋光季铵盐相转移催化剂的生产方法,该催化剂用于甘氨酸衍生物的不对称烷基化反应。专利中提供了季铵盐及用于生产季铵盐的新型中间化合物的生产方法,还提供了以所制备的季铵盐作为相转... 该专利提供了一种具有高立构选择性的新型螺旋型旋光季铵盐相转移催化剂的生产方法,该催化剂用于甘氨酸衍生物的不对称烷基化反应。专利中提供了季铵盐及用于生产季铵盐的新型中间化合物的生产方法,还提供了以所制备的季铵盐作为相转移催化剂生产旋光型α-氨基酸衍生物的方法,所生产的旋光型α-氨基酸衍生物用作合成医药和农药的中间体。 展开更多
关键词 氨基酸衍生物 催化剂生产 季铵盐 光型 不对称烷基化反应 相转移催化剂 生产方法 中间化合物 螺旋型 甘氨酸 中间体 专利 旋光 医药
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新型联合催化剂
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《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第12期92-92,共1页
普林斯顿大学(Princeton University)的化学家们通过将2种具有催化活性的分子如光氧化还原反应催化剂和有机分子催化剂有机结合起来获得了首个醛的不对称烷基化反应。
关键词 催化剂 不对称烷基化反应 普林斯顿大学 氧化还原反应 有机分子 催化活性 化学家
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中科院兰州化物所选择性N—H官能化新反应研究取得进展
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作者 化信 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期142-142,共1页
具有杂环结构的手性吲哚是一种非常重要的药效基团,大量存在于人工合成的具有生理活性的药物及天然产物中。因此,直接通过对映选择性活化吲哚中心合成具有光学活性的吲哚衍生物引起研究者的广泛关注。而大量不对称烷基化反应都集中在... 具有杂环结构的手性吲哚是一种非常重要的药效基团,大量存在于人工合成的具有生理活性的药物及天然产物中。因此,直接通过对映选择性活化吲哚中心合成具有光学活性的吲哚衍生物引起研究者的广泛关注。而大量不对称烷基化反应都集中在吲哚类化合物的C2和C3原子上,吲哚N-H官能团的活化一直受到限制。一般吲哚N—H官能化只有在碱存在下通过拔去吲哚N-H官能团上的质子才能实现。 展开更多
关键词 不对称烷基化反应 官能化 中科院 吲哚衍生物 兰州 人工合成 对映选择性 天然产物
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喹诺里西啶类生物碱(-)-lasubine Ⅱ的全合成
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作者 刘胜洋 华维一 +2 位作者 阿吉艾克拜尔 廖立新 王伟 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期193-198,共6页
目的:研究喹诺里西啶类生物碱(-)-lasubineⅡ新的全合成路线并加以改进。方法:从简便易得的原料,通过两次高立体选择性的Roush硼烯丙基化反应以及SN2环合的方法构建3个手性中心,并利用关环复分解反应完成喹诺里西啶类生物碱(-)-lasubin... 目的:研究喹诺里西啶类生物碱(-)-lasubineⅡ新的全合成路线并加以改进。方法:从简便易得的原料,通过两次高立体选择性的Roush硼烯丙基化反应以及SN2环合的方法构建3个手性中心,并利用关环复分解反应完成喹诺里西啶类生物碱(-)-lasubineⅡ的骨架构建。结果与结论:经13步反应,以15.3%的总收率完成了天然产物(-)-lasubineⅡ的全合成。经过测定,其1H NMR、EI-MS1、3C NMRI、R和旋光值与文献值相吻合。 展开更多
关键词 lasubine 喹诺里西啶 关环复分解反应 Roush不对称烷基化
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