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手性含氮四齿配体催化苯丙酮的不对称氢转移氢化 被引量:1
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作者 陈建珊 沈伟艺 +3 位作者 陈贵 张学勤 章慧 高景星 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第4期520-524,共5页
利用8-羟基喹啉与手性环己基二胺的反应,合成了对空气和水稳定的手性含氮四齿配体(R,R)-C6N4;进而分别与钌、铑或铱等金属络合物组合,现场生成催化体系,用于苯丙酮的不对称氢转移氢化反应;考察了碱添加量、配体用量和底物与催化剂用量... 利用8-羟基喹啉与手性环己基二胺的反应,合成了对空气和水稳定的手性含氮四齿配体(R,R)-C6N4;进而分别与钌、铑或铱等金属络合物组合,现场生成催化体系,用于苯丙酮的不对称氢转移氢化反应;考察了碱添加量、配体用量和底物与催化剂用量摩尔比对反应性能的影响.结果表明,该配体与RhHCO(PPh3)3的混合体系效果较好,可得到68%ee的对映选择性. 展开更多
关键词 手性含氮四齿配体 不对称氢转移 苯丙酮
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手性膦氮配体的合成及其过渡金属配合物对不对称氢转移反应的催化作用
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作者 何炜 姜茹 +2 位作者 刘鹏 柳文敏 张生勇 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第11期1195-1199,共5页
以天然金鸡纳生物碱为原料,在温和条件下合成了4个手性膦氮配体。考察了它们与过渡金属Ir、Rh和Ru的配合物在不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用。结果表明,用[Ir(COD)Cl]2提供配位金属,KOH做促进剂,催化效果最佳。用于对... 以天然金鸡纳生物碱为原料,在温和条件下合成了4个手性膦氮配体。考察了它们与过渡金属Ir、Rh和Ru的配合物在不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用。结果表明,用[Ir(COD)Cl]2提供配位金属,KOH做促进剂,催化效果最佳。用于对6种潜手性酮的不对称氢转移反应中,取得了较高的催化活性(化学产率65%-95%)和中等的对映选择性(对映体过量值51.5%-75.3%)。 展开更多
关键词 金鸡纳生物碱 手性膦氮配体 不对称氢转移反应
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(S,S)-TsDPEN-Ru催化不对称氢转移还原β-胺基酮及在度洛西汀合成中的应用 被引量:8
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作者 赵金凤 窦海建 +1 位作者 周宇涵 曲景平 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第10期2331-2334,共4页
报道了甲酸/三乙胺体系中,(S,S)-TsDPEN-Ru络合物催化的不对称氢转移反应合成(S)-γ-胺基醇的方法.考察了不同底物的反应性能,β-单/二烷基胺基-2-噻吩酮在该还原体系中氢解得到1-(2-噻吩基)-1-丙酮;氮原子上吸电子基取代的底物以高收... 报道了甲酸/三乙胺体系中,(S,S)-TsDPEN-Ru络合物催化的不对称氢转移反应合成(S)-γ-胺基醇的方法.考察了不同底物的反应性能,β-单/二烷基胺基-2-噻吩酮在该还原体系中氢解得到1-(2-噻吩基)-1-丙酮;氮原子上吸电子基取代的底物以高收率、高立体选择性(>95%e.e.)得到还原产物.将这一反应用于度洛西汀的合成,以乙酰噻吩为原料,经五步反应合成度洛西汀,收率69%,91.7%e.e.. 展开更多
关键词 度洛西汀 不对称氢转移 (S S)-TsDPEN-Ru络合物
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温控Noyori配体的合成及在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用 被引量:2
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作者 明燕花 樊爱丽 +1 位作者 金子林 蒋景阳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第8期1548-1553,共6页
设计并合成了一种新型的聚乙二醇单甲醚(MPEG)修饰的温控Noyori配体.将其与[RuCl2.(p-cymene)]2络合形成的催化剂用于水/环己烷两相体系中苯乙酮不对称氢转移反应.以甲酸钠为氢源,考察了反应温度、时间、甲酸钠用量、底物与催化剂摩尔... 设计并合成了一种新型的聚乙二醇单甲醚(MPEG)修饰的温控Noyori配体.将其与[RuCl2.(p-cymene)]2络合形成的催化剂用于水/环己烷两相体系中苯乙酮不对称氢转移反应.以甲酸钠为氢源,考察了反应温度、时间、甲酸钠用量、底物与催化剂摩尔比以及溶剂用量等因素对催化反应的影响.结果表明,反应体系中含催化剂的水相具有浊点,并且催化剂显示出良好的不对称催化性能,在甲酸钠/苯乙酮/催化剂的摩尔比为300:100:1、环己烷/水体积比1:1及30℃的反应条件下反应6h,苯乙酮的转化率为99.7%,产物α-苯乙醇的对映选择性(e.e.)为93.9%.催化剂相易与产物相分离并与直接循环使用,循环使用的催化剂活性明显下降,但产物对映选择性仍保持不变. 展开更多
关键词 聚乙二醇单甲醚(MPEG) Noyori配体 水/有机两相体系 不对称氢转移 苯乙酮
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介孔氧化硅微囊反应器中不对称氢转移合成手性α-苯乙醇的研究 被引量:1
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作者 张一颖 闫宇强 曹发海 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第5期1082-1089,共8页
无机介孔氧化硅材料具有规整的孔道结构、连续可调的孔径、良好的稳定性等优点,可作为催化反应的微囊反应器。今以无机介孔二氧化硅微球为微囊反应器,利用"ship-in-a-bottle"策略,将均相催化剂封装在介孔SiO2微球中,采用SEM、... 无机介孔氧化硅材料具有规整的孔道结构、连续可调的孔径、良好的稳定性等优点,可作为催化反应的微囊反应器。今以无机介孔二氧化硅微球为微囊反应器,利用"ship-in-a-bottle"策略,将均相催化剂封装在介孔SiO2微球中,采用SEM、BET、TEM、FT-IR等手段进行表征,并应用在苯乙酮的不对称氢转移反应中。在60℃下反应6h,苯乙酮转化率和苯乙醇的对映体选择性最高分别达到52.4%和95.5%,且重复使用5次后,催化剂仍保持较高活性。以甲酸钠为氢源,考察了反应温度、反应时间、反应物的加入量对底物转化率和产物对映体选择性的影响。研究结果表明,将均相铑催化剂封装在二氧化硅微囊反应器中,在获得高转化率和对映体选择性的同时,可以提高催化剂的重复利用率,降低生产成本,符合绿色化学的要求。 展开更多
关键词 二氧化硅 微囊反应器 瓶中存船 不对称氢转移 手性α-苯乙醇
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金鸡纳碱衍生物钌催化剂催化芳香酮不对称氢转移反应 被引量:2
6
作者 蒋和雁 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2014年第8期1221-1224,共4页
本文将系列金鸡纳碱及其衍生物与过渡金属钌配合物用于芳香酮不对称氢转移反应。考察了金鸡纳碱结构、催化剂用量、反应温度和时间等因素对不对称转移加氢反应的影响。结果表明,金鸡纳碱及其衍生物与金属钌的配合物对芳香酮不对称氢转... 本文将系列金鸡纳碱及其衍生物与过渡金属钌配合物用于芳香酮不对称氢转移反应。考察了金鸡纳碱结构、催化剂用量、反应温度和时间等因素对不对称转移加氢反应的影响。结果表明,金鸡纳碱及其衍生物与金属钌的配合物对芳香酮不对称氢转移反应具有较好的催化作用,在优化的反应条件下转移加氢反应的对映选择性达51%-93%。在催化剂5次循环使用中,苯乙酮转移加氢产物对映选择性基本保持不变。 展开更多
关键词 金鸡纳碱 不对称转移 芳香酮
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MCM-41固载的(1R,2R)-1,2-环己二胺与Ru(II))复合催化剂的合成、表征及不对称氢转移反应的催化应用 被引量:9
7
作者 聂春发 索继栓 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期61-64,共4页
Immobilized asymmetric hydrogen transfer catalyst was synthesized by surface modification of mesoporous molecular sieve MCM-41 using 3-cholorpropyl-triethoxysilane as modifier, and then being treated with (1R, 2R)-1,2... Immobilized asymmetric hydrogen transfer catalyst was synthesized by surface modification of mesoporous molecular sieve MCM-41 using 3-cholorpropyl-triethoxysilane as modifier, and then being treated with (1R, 2R)-1,2-diaminocyclohexane and dichloro(p-cymene)-ruthenium dimmer successively. The prepared catalyst was characterized by means of FT-IR, PXRD and N\-2 adsorption-desorption isotherms, and was applied in asymmetric hydrogen transfer reaction of reduction of acetophenone to α-phenyl ethanol. It showed a average conversion of 4.02% and 15.23% of ee in all 3 performances. The conversion was almost the same as its corresponding homogenous counterpart, while the ee was somewhat lower. 展开更多
关键词 介孔分子筛MCM^41 手性功能化 不对称氢转移反应 固载催化剂
原文传递
铱(I)苯乙胺Schiff碱络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应 被引量:2
8
作者 自国甫 尹承烈 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期359-363,共5页
以光学活性的苯乙胺和吡啶-2-甲醛缩合而得到的Schif碱(PPEI)(PPEI=2-[[N-(1-phenylethyl)imino]methyl]pyridine或2-[[N-(1-苯乙基)亚胺]甲基]吡啶)为配... 以光学活性的苯乙胺和吡啶-2-甲醛缩合而得到的Schif碱(PPEI)(PPEI=2-[[N-(1-phenylethyl)imino]methyl]pyridine或2-[[N-(1-苯乙基)亚胺]甲基]吡啶)为配体,进而与[Ir(COD)Cl]2(COD=1,5-环辛二烯)反应,合成了8个光学活性铱络合物,考察了它们在异丙醇存在下催化苯乙酮不对称氢转移反应的光学活性,发现[Ir(COD)(PPEI)I]具有较好的立体选择性.其光学产率最高可达35.7%e.e.. 展开更多
关键词 不对称氢转移 配合物 苯乙胺 苯乙酮 催化
原文传递
4-取代-2,4-二羰基丁酸酯的不对称转移氢化反应研究及应用
9
作者 张瑞征 莫元昭 +1 位作者 沈卫所 王全军 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2017年第1期132-136,共5页
在(R,R)-RuCl(Fsdpen)(p-cymene)催化下进行了4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称氢转移反应研究。考察了溶剂和温度对反应的影响;并以DMF为溶剂在0℃时进行了7种4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称转移氢化(ATH)反应,得到高达85%产率和96%e... 在(R,R)-RuCl(Fsdpen)(p-cymene)催化下进行了4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称氢转移反应研究。考察了溶剂和温度对反应的影响;并以DMF为溶剂在0℃时进行了7种4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称转移氢化(ATH)反应,得到高达85%产率和96%ee的反应产物;同时探索了(2R,4S)-α-羟基-γ-苯基-丁内酯的不对称合成。 展开更多
关键词 不对称氢转移反应 (R R)-Ru Cl(Fsdpen)(p-cymene) 4-芳基-2 4-二羰基丁酸酯 Γ-丁内酯
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新型手性氢化喹啉恶唑啉配体的合成
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作者 周懿波 段学欣 周其林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第z1期130-133,共4页
以8-喹啉羧酸为原料,通过8-喹啉酰氯与手性氨基醇反应或8-喹啉羧酸乙酯与氨基醇的酯交换反应制得酰胺6a-c,再经Ni-Al合金催化还原、甲磺酸催化脱水关环,合成了新型手性氢化喹啉唑啉配体2a-c.在苯乙酮的不对称催化氢转移反应的初步研究中... 以8-喹啉羧酸为原料,通过8-喹啉酰氯与手性氨基醇反应或8-喹啉羧酸乙酯与氨基醇的酯交换反应制得酰胺6a-c,再经Ni-Al合金催化还原、甲磺酸催化脱水关环,合成了新型手性氢化喹啉唑啉配体2a-c.在苯乙酮的不对称催化氢转移反应的初步研究中,使用2C与RuCl2(Cymene)]2形成的手性催化剂得到71%产率和44%的e.e值. 展开更多
关键词 手性配体 化喹啉 唑啉 不对称催化转移
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杂化MCM-41固载催化剂的合成、表征及催化研究 被引量:3
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作者 聂春发 索继栓 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第2期149-153,共5页
用γ-氯丙基三乙氧基硅烷和正硅酸乙酯混合在模板剂引导下共水解合成了有机-无机杂化的介孔分子筛MCM-41,通过与(1R,2R)-1,2-环己二胺和RuCl2(p-cymene)2反应,制成了固载化的不对称氢转移反应催化剂,并进行了FT-IR、XRD和N2吸附-脱附的... 用γ-氯丙基三乙氧基硅烷和正硅酸乙酯混合在模板剂引导下共水解合成了有机-无机杂化的介孔分子筛MCM-41,通过与(1R,2R)-1,2-环己二胺和RuCl2(p-cymene)2反应,制成了固载化的不对称氢转移反应催化剂,并进行了FT-IR、XRD和N2吸附-脱附的表征.不对称氢转移催化反应结果表明,在催化还原苯乙酮成α-苯乙醇的反应中,平均转化率为6.42%,产物平均ee(对映体过量)值为12.64%,固载化催化剂与其匀相体系的催化性能相比(转化率为3.56%,ee值为33.04%),转化率更高,ee值有一定程度的降低. 展开更多
关键词 固载催化剂 合成 表征 催化性能 介孔分子筛MCM-41 有机-无机杂化 不对称氢转移反应 Γ-氯丙基三乙氧基硅烷 正硅酸乙酯
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