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银基复合催化剂用于二氧化碳电化学还原性能研究
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作者 罗丹洋 刘鑫宇 薛渊 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第9期160-166,共7页
由可再生能源驱动的二氧化碳电化学还原是碳中和的有效途径,但二氧化碳电化学还原仍存在低选择性、低产率、低稳定性和过电位等问题。二氧化碳电化学还原的性能与催化剂的结构和组成密切相关,因此,设计高活性的催化剂对二氧化碳电化学... 由可再生能源驱动的二氧化碳电化学还原是碳中和的有效途径,但二氧化碳电化学还原仍存在低选择性、低产率、低稳定性和过电位等问题。二氧化碳电化学还原的性能与催化剂的结构和组成密切相关,因此,设计高活性的催化剂对二氧化碳电化学的商业化应用具有重要意义。利用煅烧三聚氰胺制备的C_(3)N_(4)作为银纳米颗粒的载体合成均匀分布的Ag/C_(3)N_(4),用于提高二氧化碳电化学还原制备一氧化碳的活性。C_(3)N_(4)含有富电子氮原子,作为载体能够改性金属Ag的电子结构,从而优化复合催化剂的电催化活性;Ag纳米颗粒均匀分散在C_(3)N_(4)载体上可以提高活性面积、避免团聚,进而提高反应稳定性。研究结果表明,相比于Ag/C催化剂和纯Ag纳米催化剂,Ag/C_(3)N_(4)催化剂提高了电催化二氧化碳还原制备一氧化碳的选择性、反应速率和稳定性。在电流密度为100 mA/cm^(2)以上反应7 h后,一氧化碳法拉第效率仍维持在90%以上。 展开更多
关键词 氧化碳电催化还原 金属-载体相互作用 银基催化剂 C_(3)N_(4) 一氧化碳选择性
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焙烧温度对Au/Fe_2O_3选择性氧化富氢气体中CO催化性能的影响 被引量:2
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作者 刘春涛 史鹏飞 张菊香 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期632-635,共4页
The 1.5% Au/Fe2O3 catalysts prepared by an inverse co-precipitation method calcined at different temperatures was characterized by XRD, XPS, TEM, BET, and tested by CO selective oxidation in H2-rich gas. The results s... The 1.5% Au/Fe2O3 catalysts prepared by an inverse co-precipitation method calcined at different temperatures was characterized by XRD, XPS, TEM, BET, and tested by CO selective oxidation in H2-rich gas. The results show that the chemical composition and activity of the catalysts are greatly changed with the variation of calcination temperature. The catalyst Au/Fe2O3 calcined at 200℃, highly dispersed particles with the partially oxidized gold species on the support with the mean diameter of 3nm~5nm, displayes the best activity and selectivity of CO selective oxidation. However, the catalytic activity of Au/Fe2O3 decreases drastically with increasing calcination temperature due to the aggregation of metallic gold and bigger particle sizes. It is found that the catalytic behavior is related to the gold particle size but the nature of the support. On the basis of characterization data, in addition to the particle size of metallic gold, the oxidation states of gold are proven to be important for CO selective oxidation in H2-rich gas. 展开更多
关键词 Au/Fe2O3 一氧化碳选择性氧化 富氢气体 质子交换膜燃料电池
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CO选择性氧化用Cu_1Zr_1Ce_9O_δ催化剂的红外光谱研究
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作者 邹汉波 陈胜洲 +2 位作者 王琪莹 刘自力 林维明 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第8期2103-2106,共4页
采用共沉淀法制备了Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂,用于富氢气体中CO的选择性氧化反应,利用原位漫反射红外光谱技术考察了Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂表面上的吸附物种和反应中间产物。研究发现,H2,O2和CO物种竞争吸附于Cu1Zr1Ce9Oδ表面相同的吸附位上。... 采用共沉淀法制备了Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂,用于富氢气体中CO的选择性氧化反应,利用原位漫反射红外光谱技术考察了Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂表面上的吸附物种和反应中间产物。研究发现,H2,O2和CO物种竞争吸附于Cu1Zr1Ce9Oδ表面相同的吸附位上。氢气预处理会引起Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂上Cu+物种的深度还原,降低了CO的吸附量。氧气预处理为催化剂提供了较多的活性氧物种,同时抑制了Cu+物种的深度还原。氦气预处理仅起到净化催化剂表面的作用。180℃时Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂在2938.7和2843.8cm-1处出现桥式和双齿型甲酸根物种的红外吸收峰。Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂上活性较高的氧阴离子在常温下即可将催化剂表面上吸附的CO氧化成表面碳酸根。甲酸根和碳酸根物种占据Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂的吸附中心,导致催化剂活性降低。300℃下用氦气吹扫Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂表面,双齿型的甲酸根物种分解生成碳酸根物种,碳酸根物种再继续分解生成CO2,释放出催化剂表面的吸附位,恢复了Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂的活性。 展开更多
关键词 一氧化碳选择性氧化 Cu1Zr1Ce9Oδ催化剂 原位漫反射红外光谱 预处理
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微通道反应器内Ni-Ru/ZrO_2催化剂上CO选择性甲烷化 被引量:5
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作者 刘文跃 董新法 林维明 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第7期711-715,共5页
利用微通道反应器,对富氢重整气在Ni-Ru/ZrO2催化剂上的CO选择性甲烷化反应进行了研究;考察了反应温度、原料气中CO含量和CO2含量对Ni-Ru/ZrO2催化剂活性的影响,并考察了Ni-Ru/ZrO2催化剂的稳定性。实验结果表明,在微通道反应器中,Ni-Ru... 利用微通道反应器,对富氢重整气在Ni-Ru/ZrO2催化剂上的CO选择性甲烷化反应进行了研究;考察了反应温度、原料气中CO含量和CO2含量对Ni-Ru/ZrO2催化剂活性的影响,并考察了Ni-Ru/ZrO2催化剂的稳定性。实验结果表明,在微通道反应器中,Ni-Ru/ZrO2催化剂对CO选择性甲烷化反应具有良好的活性,当原料气中CO体积分数不大于1.0%时,在260~300℃内可将CO出口体积分数降至1×10-4以下;CO出口体积分数的最低值随原料气中CO含量的增加而增大,当原料气中CO含量增加到一定程度时,需采用温度梯级甲烷化法才能将CO出口体积分数降至1×10-4以下;120h的稳定性实验结果表明,Ni-Ru/ZrO2催化剂具有良好的稳定性,CO转化率均保持在99.50%以上。 展开更多
关键词 一氧化碳选择性甲烷化 富氢原料气 镍-钌催化剂 微通道反应器 脱除一氧化碳
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微通道反应器中Cu-Ce-Zr-O催化剂催化氧化去除富氢气体中CO的研究 被引量:3
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作者 曹天军 董新法 +1 位作者 唐海玲 林维明 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期40-44,共5页
利用溶胶-凝胶法制备Cu-Ce-Ze-O催化剂并将其负载于微通道反应器内,用于富氢气体中CO的选择性氧化。考察了Zr的掺杂量、焙烧温度以及催化剂预处理对催化剂性能的影响,并确定反应的最佳空速。结果表明,Cu1Zr2Ce9Oδ催化剂催化作用下,在... 利用溶胶-凝胶法制备Cu-Ce-Ze-O催化剂并将其负载于微通道反应器内,用于富氢气体中CO的选择性氧化。考察了Zr的掺杂量、焙烧温度以及催化剂预处理对催化剂性能的影响,并确定反应的最佳空速。结果表明,Cu1Zr2Ce9Oδ催化剂催化作用下,在反应温度180℃~240℃,CO转化率达99%以上;在温度210℃~230℃内,产品气中φ(CO)降到10×10-6以下。与新鲜催化剂相比,经H2处理后的催化剂反应性能有了较大的提高,且低温活性较好。空速的增加有利于反应的选择性提高。 展开更多
关键词 富氢气体 微通道反应器 一氧化碳选择性氧化 催化剂
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可还原性氧化物负载铜基催化剂CO-SCR性能研究 被引量:1
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作者 鲁冬 杜亚丽 +4 位作者 刘江宁 武超辉 范昭阳 安霞 吴旭 《功能材料》 CAS CSCD 北大核心 2022年第11期11007-11014,共8页
环境友好型铜氧化物因适宜的氧化还原性被认为是极具潜力的CO-SCR脱硝催化剂,然而高温易烧结、分散性差成为限制其应用的关键。铜氧化物与适宜载体的协调复合通常可分散铜物种,克服其现有缺陷,同时提升催化活性。基于此,论文优选可还原... 环境友好型铜氧化物因适宜的氧化还原性被认为是极具潜力的CO-SCR脱硝催化剂,然而高温易烧结、分散性差成为限制其应用的关键。铜氧化物与适宜载体的协调复合通常可分散铜物种,克服其现有缺陷,同时提升催化活性。基于此,论文优选可还原性氧化物(CeO_(2)、γ-Fe_(2)O_(3))为载体,采用传统浸渍法制备了负载量为2.5%(质量分数)铜基催化剂(CuO_(x)/CeO_(2)和CuO_(x)/γ-Fe_(2)O_(3)),同时选用CuO作为参比催化剂,系统研究了可还原性载体对铜基催化剂理化性质、脱硝性能的影响规律。研究结果表明,载体的引入均不同程度的提升了铜氧化物的催化活性,其中以CeO_(2)为载体的铜基催化剂(CuO_(x)/CeO_(2))不仅展现了更优SCR催化活性、更高的N 2选择性,还具备更宽的活性温窗。借助XRD、H_(2)-TPR、NO-TPD、SEM+EDX-Mapping、XPS、In situ DRIFTs等表征分析发现,相比于γ-Fe_(2)O_(3)载体,CeO_(2)载体更有利于提升Cu物种的分散度、优化Cu物种的价态分布、增加表面活性位点。研究结论将为后期构筑高性能铜基SCR催化剂提供重要参考价值。 展开更多
关键词 一氧化碳选择性催化还原 Cu基催化剂 可还原性载体 氧化 低温
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Pt/Cd-TiO_(2)选择性催化CO_(2)加氢反应的性能
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作者 张明文 周杰 王兆宇 《高等学校化学学报》 2025年第9期95-103,共9页
CO_(2)加氢过程中间体CO在分子水平上的吸附/脱附行为会显著影响产物选择性.本文采用浸渍法制备了Pt/Cd-TiO_(2)催化剂.通过X射线衍射(XRD)、H_(2)气程序升温还原(H_(2)-TPR)、拉曼光谱(Raman)、电子顺磁共振波谱(ESR)、透射电子显微镜(... CO_(2)加氢过程中间体CO在分子水平上的吸附/脱附行为会显著影响产物选择性.本文采用浸渍法制备了Pt/Cd-TiO_(2)催化剂.通过X射线衍射(XRD)、H_(2)气程序升温还原(H_(2)-TPR)、拉曼光谱(Raman)、电子顺磁共振波谱(ESR)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、CO_(2)程序升温脱附(CO_(2)-TPD)和N_(2)气吸附-脱附实验等表征手段对Pt/Cd-TiO_(2)催化剂进行表征,并将其应用于CO_(2)加氢反应中.活性测试结果显示,Pt/TiO_(2)加氢产物中CO选择性是87.5%,CH_(4)选择性是12.5%.随着Cd^(2+)的引入,Pt/Cd-TiO_(2)的加氢产物中CO选择性提升至98.1%,CH_(4)选择性降低至1.9%.以Pt/Cd-TiO_(2)为催化剂,CO的生成温度降低至225℃(Pt/TiO_(2)是250℃).原位傅里叶变换红外光谱(FTIR)和X射线光电子能谱(XPS)分析结果表明,Cd^(2+)的引入能够降低Pt纳米颗粒(Pt NPs)表面的电子密度,Pt NPs表面电子密度的降低有利于吸附态CO(CO_(ads))脱附生成气态CO,同时抑制CO_(ads)加氢生成CH_(4).在CO甲烷化实验中,Cd^(2+)的引入使CH_(4)产量降低了约6.6倍,证明Cd^(2+)抑制了CO甲烷化生成CH_(4),这与Pt/Cd-TiO_(2)在CO_(2)加氢中CO选择性提升的结果一致.通过多种阳离子(Cd^(2+),Mn^(2+),Ba^(2+),K^(+),Na^(+))对Pt/TiO_(2)进行修饰,均能提升CO选择性,其中Pt/Cd-TiO_(2)表现出最高的CO选择性. 展开更多
关键词 氧化碳加氢 Pt/Cd-TiO_(2)催化剂 电子密度 一氧化碳选择性 一氧化碳吸附
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掺杂碱金属与碱土金属的CuO-CeO_2催化剂的漫反射红外光谱分析 被引量:1
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作者 邹汉波 陈胜洲 +2 位作者 王琪莹 刘自力 林维明 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期672-676,共5页
CuO-CeO2系列催化剂是高效的CO选择性氧化反应的催化剂,通过原位漫反射红外光谱对掺杂碱金属和碱土金属氧化物的CuO-CeO2催化剂表面的吸附物种进行了研究。结果表明CuO-CeO2系列催化剂上,2 106 cm-1处出现CO的红外吸附峰。在反应气氛中... CuO-CeO2系列催化剂是高效的CO选择性氧化反应的催化剂,通过原位漫反射红外光谱对掺杂碱金属和碱土金属氧化物的CuO-CeO2催化剂表面的吸附物种进行了研究。结果表明CuO-CeO2系列催化剂上,2 106 cm-1处出现CO的红外吸附峰。在反应气氛中,此峰的强度随着温度先升高后降低,说明Cu+是CO主要的活性吸附中心。低温下催化剂表面吸附的CO主要以可逆形式脱附出来,而高温下CO则以不可逆的形式脱附出来。催化剂表面在3 660 cm-1处出现尖锐的红外峰,归属于CeO2经还原产生的Ce-(OH)2偕式基团。在1 568,2 838和2 948 cm-1附近处出现甲酸根的红外谱峰,以及1 257和1 633 cm-1处出现碳酸根物种的红外峰。甲酸根物种是气相的CO与表面的羟基反应生成的产物,该物种的C—H键断裂生成碳酸根物种,这两物种均会降低催化剂的高温活性。Cu1Li1Ce9Oδ催化剂出现较强的CO2和甲酸根的红外峰,温度高于180℃时,该催化剂上还能看到微弱的CO红外峰,说明锂离子的给电子性质有利于提高Cu1Li1Ce9Oδ催化剂上CO的不可逆脱附,抑制氢的活化吸附,同时促进了甲酸根物种的生成。低温下Cu1Mg1Ce9Oδ和Cu1Ba1Ce9Oδ催化剂上CO的吸附量较多,但主要以可逆脱附形式脱附出来,对CO选择性氧化没有贡献。 展开更多
关键词 一氧化碳选择性氧化 CuO-CeO2系列催化剂 原位漫反射红外光谱 气体吸附
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