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用IBX对醋酸去氢表雄酮选择性脱氢合成3β-乙酰氧基-雄甾-Δ^(5,15)-二烯-17-酮 被引量:2
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作者 贺诗华 王春婷 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2008年第8期992-994,共3页
以醋酸去氢表雄酮为起始原料,于温度为65~70℃的DMSO-甲苯混合溶剂中,反应时间为22h,利用二碘酰基苯甲酸(IBX)对醋酸去氢表雄酮的选择性脱氢简便高效地合成了曲螺酮关键中间体3β-乙酰氧基-雄甾-Δ5,15-二烯-17-酮;探讨了IBX与醋酸去氢... 以醋酸去氢表雄酮为起始原料,于温度为65~70℃的DMSO-甲苯混合溶剂中,反应时间为22h,利用二碘酰基苯甲酸(IBX)对醋酸去氢表雄酮的选择性脱氢简便高效地合成了曲螺酮关键中间体3β-乙酰氧基-雄甾-Δ5,15-二烯-17-酮;探讨了IBX与醋酸去氢表雄酮的摩尔比对目标化合物的收率影响。实验表明,在n(IBX)∶n(醋酸去氢表雄酮)=1.5∶1.0时,目标化合物的收率最佳,达到73%。目标化合物经紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析测试技术确证了其化学结构。 展开更多
关键词 醋酸去氢表 IBX ^β-乙酰氧基--△^5 15-二烯- α β-不饱和羰基 中间体
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3β-乙酰氧基雄甾-5,15-二烯-17-酮的合成 被引量:3
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作者 刘丰良 周康根 阳卫军 《中南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期396-401,共6页
以醋酸去氢表雄酮为原料,经C17保护,C16溴代,C15和C16间脱溴化氢及C17脱保护4步反应法合成了3β 乙酰氧基雄甾 5,15 二烯 17 酮。探讨了影响缩酮化反应、溴代反应、消除反应及去保护反应的主要因素,测试了各步产物的物理常数,并用高效... 以醋酸去氢表雄酮为原料,经C17保护,C16溴代,C15和C16间脱溴化氢及C17脱保护4步反应法合成了3β 乙酰氧基雄甾 5,15 二烯 17 酮。探讨了影响缩酮化反应、溴代反应、消除反应及去保护反应的主要因素,测试了各步产物的物理常数,并用高效液相色谱,红外光谱,质谱,氢核磁共振等对产物进行了表征。研究结果表明:缩酮化反应中催化剂对甲苯磺酸与甾体的量比为0.066时比较适宜,过量会产生油状物;溴代反应中,溴化试剂C5H5N·HBr·Br2的性能优于Br2的性能;溴代反应中间体偕二溴代物中,脱溴试剂NaI的性能优于KI的性能,KI的性能优于Zn粉的性能;消除反应中反应速度与叔丁醇钾的用量成正比,溶剂二甲亚砜优于二甲苯;升高温度不利于去保护反应的进行。上述4步反应的收率分别为93.4%,81.8%,88.8%和96.7%,总收率为65.6%。 展开更多
关键词 醋酸去氢表 3β-乙酰氧基-5 15-二烯-17- 合成
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3β-乙酰氧基-15β,16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮的合成 被引量:2
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作者 刘丰良 周康根 刘佳佳 《中南工业大学学报》 CSCD 北大核心 2003年第6期637-640,共4页
在二甲亚砜、四氢呋喃或1,4—二氧杂环己烷溶剂中,当温度为12~30℃时,碘化三甲氧硫锤钅翁((CH3)3S+OI-)与氢化钠(NaH)作用1h生成甲基硫氧叶立德,再与3β 乙酰氧基雄甾 5,15 二烯 17 酮(Ⅱ)反应,产物经分离得到环丙化产物3β 乙酰氧基 1... 在二甲亚砜、四氢呋喃或1,4—二氧杂环己烷溶剂中,当温度为12~30℃时,碘化三甲氧硫锤钅翁((CH3)3S+OI-)与氢化钠(NaH)作用1h生成甲基硫氧叶立德,再与3β 乙酰氧基雄甾 5,15 二烯 17 酮(Ⅱ)反应,产物经分离得到环丙化产物3β 乙酰氧基 15β,16β 亚甲基雄甾 5 烯 17 酮;探讨了反应物配比、反应温度、溶剂种类、加料方式对环丙化反应的影响.当反应温度为12℃,n((CH3)3S+OI-)∶n(NaH)∶n(Ⅱ)=1.10∶1.05∶1.00,加料方式为叶立德溶液加入到甾体溶液中,溶剂为二甲亚砜和四氢呋喃(体积比为4∶1)时,用重结晶法分离得产物,产率为80.5%.测试了产物的比位移值Rf、熔点、旋光度,并采用IR,MS和1HNMR等对产物进行了表征. 展开更多
关键词 3β-乙酰氧基-5 15-二烯-17- 甲基硫氧叶立德 3β-乙酰氧基-15β 16β-亚甲基-5--17- 合成
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3-乙酰氧基胆甾-5-烯-19-羟基-24-酮的制备与表征
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作者 崔建国 何小玉 +1 位作者 黄燕敏 曾陇梅 《广西科学》 CAS 2003年第1期36-38,共3页
通过3β-乙酰氧基-5-烯胆甾-24-酮(2)与N-溴代乙酰胺(NBA)反应得到3β-乙酰氧基-5α-溴-6β羟基胆甾-24-酮(3),(3)通过光环化反应后不经分离直接通过锌粉/乙酸水解得到52%产率的化合物3-乙酰氧基胆甾-5-烯-19羟基-24-酮(5)。缩短了合... 通过3β-乙酰氧基-5-烯胆甾-24-酮(2)与N-溴代乙酰胺(NBA)反应得到3β-乙酰氧基-5α-溴-6β羟基胆甾-24-酮(3),(3)通过光环化反应后不经分离直接通过锌粉/乙酸水解得到52%产率的化合物3-乙酰氧基胆甾-5-烯-19羟基-24-酮(5)。缩短了合成天然多羟基甾醇24-亚甲基胆甾-5-烯-3β,7β,19-三醇(1)的时间并减少中间过程的物损耗,进一步提高了反应产率。 展开更多
关键词 3-乙酰氧基-5-19-羟基-24- 合成 制备 多羟基
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神经保护剂3β,5α,6β-雄甾三醇原料药中3种非对映异构体的分离与含量测定
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作者 谢敏玉 王亚龙 +4 位作者 李心花 熊丽 文慧 胡海燕 张静夏 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2017年第6期812-816,共5页
建立了分离与测定3β,5α,6β-雄甾三醇(YC-6)原料药中3种非对映异构体的气相色谱方法。进行了分离条件的优化及方法学验证。研究结果表明:该方法可对YC-6与各非对映异构体进行分离,专属性良好(分离度≥1.5),精密度高(RSD≤2.0%);YC-6在... 建立了分离与测定3β,5α,6β-雄甾三醇(YC-6)原料药中3种非对映异构体的气相色谱方法。进行了分离条件的优化及方法学验证。研究结果表明:该方法可对YC-6与各非对映异构体进行分离,专属性良好(分离度≥1.5),精密度高(RSD≤2.0%);YC-6在6.0~30.0 mg/L质量浓度范围内线性关系良好。测定了非对映异构体的响应因子(1.59,1.32和1.41),并采用加校正因子的主成分自身对照内标法以峰面积计算各非对映异构体的含量。该方法操作简便,结果准确,可用于YC-6原料中各非对映异构体的分离及含量测定。 展开更多
关键词 5α 6β-三醇 非对映异构体 含量测定 气相色谱(GC)
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一种4-氮甾体激素化合物的合成
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作者 臧红霞 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第12期57-59,共3页
以孕甾双烯醇酮醋酸酯为起始原料,经次溴酸钠氧化、甲醇甲酯化得到3-羰基-4-雄甾烯-17-羧酸甲酯,再经Oppe-nauer氧化、双键的氧化切断、氨解环合、Δ5双键加氢、酯氨解反应得酰胺类中间产物,然后碘化和脱碘反应进行1,2位脱氢合成非那甾胺。
关键词 非那 N-叔丁基-3-羰基-4-氮杂-5--17β-甲酰胺 合成 中间体
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一些常用羰基保护试剂与ADD3-羰基反应的行为
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作者 张蓓娜 陈瑛 +1 位作者 郑筠青 夏鹏 《复旦学报(医学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期387-389,共3页
目的 寻找保护ADD 3 羰基的合理方法。方法 以 17 缩酮ADD为底物普查常用羰基保护试剂与ADD 3 羰基反应的行为。结果 在对ADD 3 羰基保护反应研究中 ,以 17 缩酮ADD为底物与醋酐 /PTS和三苯甲基锂 /醋酐反应 ,分别得到 17 环状次乙... 目的 寻找保护ADD 3 羰基的合理方法。方法 以 17 缩酮ADD为底物普查常用羰基保护试剂与ADD 3 羰基反应的行为。结果 在对ADD 3 羰基保护反应研究中 ,以 17 缩酮ADD为底物与醋酐 /PTS和三苯甲基锂 /醋酐反应 ,分别得到 17 环状次乙二氧基 4 甲基 1 乙酰氧基 雌甾 1,3,5 (10 ) 三烯和 17 环状次乙二氧基 7 羟基 雄甾 1,4 二烯 3 酮 ,用波谱数据推测了它们的结构 ,并对后者的形成机理进行了讨论。结论 本实验研究的常用羰基保护试剂无法有效保护ADD 3 羰基 。 展开更多
关键词 体1 4-二烯-3-酮的反应 17-环状次乙二氧基ADD 17-环状次乙二氧基-4-甲基-1-乙酰氧基--1 3 5(10)-三烯 17-环状次乙二氧基-7-羟基--1 4-二烯-3-
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螺甾内酯(Spiroenone)中间体的合成
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作者 刘丰良 阳卫军 +1 位作者 周康根 章晓骅 《湖南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期34-36,共3页
3β 乙酰氧基雄甾 5,15 二烯 17 酮(2)与甲基硫氧叶立德(3)通过亲核加成反应得到螺甾内酯(Spiroenone)重要中间体3β 乙酰氧基 15β,16β 亚甲基雄甾 5 烯 17 酮(1),产物经重结晶法分离,收率达80.5%.讨论了反应的主要影响因素,找到了优... 3β 乙酰氧基雄甾 5,15 二烯 17 酮(2)与甲基硫氧叶立德(3)通过亲核加成反应得到螺甾内酯(Spiroenone)重要中间体3β 乙酰氧基 15β,16β 亚甲基雄甾 5 烯 17 酮(1),产物经重结晶法分离,收率达80.5%.讨论了反应的主要影响因素,找到了优化条件,即反应温度为12℃,n((CH3)3S+OI-)∶n(NaH)∶n(2)=1.1∶1.05∶1,溶剂为二甲亚砜和四氢呋喃(体积比为4∶1)时,加料方式为叶立德溶液加入到甾体溶液中.实验表明:低温有利于15β,16β 亚甲基产物的形成.测试了产物的物理常数;并用IR,MS,1HNMR等波谱分析手段对产物进行了表征. 展开更多
关键词 合成 3β-乙酰氧基-5 15-二烯-17- 甲基硫氧叶立德 内酯中间体
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微波辅助合成罗库溴铵重要中间体 被引量:2
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作者 罗诚 晏琳娜 郭丽 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期358-360,共3页
2α,3α-epoxy-16β-(1-pyrrolidinyl)-androstan-17β-ol,a main intermediate of Rocuronium bromide,was synthesized from epiandrosterone by elimination,bromination,epoxidation,N-alkylation and reduction with assisted micr... 2α,3α-epoxy-16β-(1-pyrrolidinyl)-androstan-17β-ol,a main intermediate of Rocuronium bromide,was synthesized from epiandrosterone by elimination,bromination,epoxidation,N-alkylation and reduction with assisted microwave irradiation.The new approach could significantly shorten the reaction time,improve the reaction selectivity and the yield.The structures were confirmed by 1H-NMR and MS. 展开更多
关键词 罗库溴铵 -环氧-16β-(1-吡咯烷基)--17β- 微波辐射 合成
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