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基于DMC法的α-氨基酸-N-环内酸酐的绿色合成
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作者 李振环 彭日丽 苏坤梅 《天津工业大学学报》 CAS 北大核心 2023年第5期28-35,共8页
针对传统方法合成α-氨基酸-N-环内酸酐(NCAs)毒性大、对环境不友好的问题,以氨基酸为原料,以乙酸锌为催化剂,以碳酸二甲酯(DMC)为环化剂,通过“一锅法”高效环保地合成了L-苯丙氨酸-N-羧基环内酸酐(Phe-NCA)、L-天冬氨酸-4-苄酯-羧基... 针对传统方法合成α-氨基酸-N-环内酸酐(NCAs)毒性大、对环境不友好的问题,以氨基酸为原料,以乙酸锌为催化剂,以碳酸二甲酯(DMC)为环化剂,通过“一锅法”高效环保地合成了L-苯丙氨酸-N-羧基环内酸酐(Phe-NCA)、L-天冬氨酸-4-苄酯-羧基环内酸酐(H-Asp-Obzl-NCA)和Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸环内酸酐(Cbz-Lys-NCA)等3种新型NCAs。通过GC-MS、NMR、FT-IR等对其进行定性表征;讨论了反应温度、反应物比例等因素对氨基酸转化率与NCAs产率的影响;并通过对比催化剂乙酸锌在反应前后的XPS和XRD等表征,分析乙酸锌的催化机理。结果表明:反应中氨基酸∶去质子碱∶催化剂的摩尔比为1:1.5:0.2,反应分别在160、120、140℃进行8 h后,去质子氨基酸与DMC在乙酸锌的作用下发生甲氧羰基化反应,进一步关环,Phe-NCA、H-Asp-Obzl-NCA和Cbz-Lys-NCA最佳产率可分别达到55.22%、56.30%和46.46%;乙酸锌的催化机理为Zn^(2+)与DMC中的羰基氧进行配位络合后实现氨基酸靶向甲氧羰基化,促进邻近COO-与羰基碳发生亲核取代,从而实现精准关环,得到NCAs。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯(DMC) α-氨基酸-n-内酸酐(ncas) 乙酸锌 甲氧羰基化 绿色合成
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α-氨基酸-N-羧基内酸酐合成的研究进展 被引量:2
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作者 马英改 苏坤梅 +1 位作者 李振环 程博闻 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1221-1225,共5页
对以不同的氨基酸为原料经环化反应制备α-氨基酸-N-羧基内酸酐(NCAs)的研究进展进行了综述。从不同的环合剂出发评述了各种合成NCAs的方法,包括光气法、三光气法、卤化磷法、NO/O2法、N,N′-羰基二咪唑法、碳酸二苯酯法和草酰氯法,比... 对以不同的氨基酸为原料经环化反应制备α-氨基酸-N-羧基内酸酐(NCAs)的研究进展进行了综述。从不同的环合剂出发评述了各种合成NCAs的方法,包括光气法、三光气法、卤化磷法、NO/O2法、N,N′-羰基二咪唑法、碳酸二苯酯法和草酰氯法,比较了各种合成方法的优缺点,并对其反应机理进行了分析。大多数合成NCAs的方法存在环境污染和设备腐蚀等问题,因此亟需大力开发小分子碳酸酯系列环合剂工艺,实现NCAs的绿色合成。 展开更多
关键词 α-氨基酸-n-羧基内酸酐 氨基酸 化反应 合剂
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内酸酐去对称化方法合成多羟基环己基β-氨基酸手性中间体 被引量:3
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作者 梁希 张金钟 陈安齐 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期792-796,共5页
多羟基环己基手性β-氨基酸及其衍生物具有重要的药物、生物和合成用途.本文报道以廉价的内消旋cis-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐为起始原料,以奎宁为手性试剂,通过去对称化、Curtius重排和醇解以及分子内立体选择性碘内酯化和消除反应等... 多羟基环己基手性β-氨基酸及其衍生物具有重要的药物、生物和合成用途.本文报道以廉价的内消旋cis-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐为起始原料,以奎宁为手性试剂,通过去对称化、Curtius重排和醇解以及分子内立体选择性碘内酯化和消除反应等五步反应,以近40%的总产率简捷地合成光学活性多羟基环己基β-氨基酸的关键中间体. 展开更多
关键词 多羟基已基β-氨基酸 内消旋酸酐 去对称化Curtius重排
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L-丙氨酸-N-羧基-环内酸酐的合成及其聚合研究
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作者 王庭慰 李素文 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第12期953-956,共4页
丙氨酸的四氢呋喃悬浮液在0℃下缓慢通入过量的干燥光气后升温至30℃合成得到了L 丙氨酸 N 羧基 环内酸酐(L Ala NCAn),研究了L Ala NCAn的开环聚合反应以及反应过程中溶剂、温度、引发剂及用量对聚合物特性黏度的影响。利用红外光谱确... 丙氨酸的四氢呋喃悬浮液在0℃下缓慢通入过量的干燥光气后升温至30℃合成得到了L 丙氨酸 N 羧基 环内酸酐(L Ala NCAn),研究了L Ala NCAn的开环聚合反应以及反应过程中溶剂、温度、引发剂及用量对聚合物特性黏度的影响。利用红外光谱确认了所得单体和聚合产物。用硝基苯作溶剂,三乙胺作引发剂,所得聚合物特性黏度为[η]=0 83dL/g。考虑到强酸对生物高分子的降解作用,实验中测定了二氯乙酸(DCA)对聚合物特性黏度的影响,结果发现二氯乙酸对聚丙氨酸特性黏度无影响。 展开更多
关键词 L-丙氨酸 聚丙氨酸 L-丙氨酸-n-羧基-内酸酐 聚合
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