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新型聚乙烯弹性体导向的α-二亚胺镍配合物催化剂的研究进展 被引量:2
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作者 张秋月 闫国春 +5 位作者 王建立 李艺 张世杰 王权超 马艳平 孙文华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第4期463-488,共26页
乙烯与α-烯烃共聚所制备的聚烯烃弹性体是聚烯烃材料的热点,可广泛应用于塑料相容剂、鞋底基材、光伏封装胶膜、微电子封装材料和弹性体纤维等高附加值产品领域。在我国缺少α-烯烃单体的形势下,迫切需要跨越传统共聚体系的新型催化剂... 乙烯与α-烯烃共聚所制备的聚烯烃弹性体是聚烯烃材料的热点,可广泛应用于塑料相容剂、鞋底基材、光伏封装胶膜、微电子封装材料和弹性体纤维等高附加值产品领域。在我国缺少α-烯烃单体的形势下,迫切需要跨越传统共聚体系的新型催化剂。Brookhart型α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物催化剂能够实现单一乙烯聚合制备聚乙烯弹性体,是特别值得重视和推进产业化的催化剂体系。该类催化剂在催化乙烯聚合过程中采用“链行走”机理,“通过调控催化剂结构,不仅可以调节催化活性,更重要地可实现对所得聚乙烯支链的有效剪裁”;这些微观结构可控的聚乙烯弹性体在具有窄分子量分布特点的基础上,涵盖了从低分子量(降凝剂)、中等分子量(膜材)到高分子量(高强度树脂)各个范围的聚合产物。综述了可制备乙烯低聚物,油性低分子量、中等分子量、高分子量甚至超高分子量全系列支化聚乙烯的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的最新结构演变进展,对结构的改性包括N-芳基取代基的修饰、配体骨架结构的修饰和双核配体的利用三个部分;从空间效应和电子效应两方面探讨了配合物结构与催化性能的关系。α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂合成简单,具有中试放大基础和产业化推进的潜能,为单一乙烯聚合制备多品种新型聚乙烯弹性体奠定了良好基础。 展开更多
关键词 α-配合 链行走机理 乙烯低聚 乙烯聚 聚乙烯弹性体
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含溴α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化乙烯聚合反应 被引量:13
2
作者 袁建超 梅铜简 +1 位作者 王学虎 刘玉凤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1200-1204,共5页
合成了一种新型含溴α-二亚胺及其镍配合物,采用1H NMR、13C NMR、FTIR、元素分析和XPS等方法进行表征.用配合物作为催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合得到高支化度的聚乙烯,并研究了聚合条件(如Al/Ni摩尔比、聚合温度以... 合成了一种新型含溴α-二亚胺及其镍配合物,采用1H NMR、13C NMR、FTIR、元素分析和XPS等方法进行表征.用配合物作为催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂催化乙烯聚合得到高支化度的聚乙烯,并研究了聚合条件(如Al/Ni摩尔比、聚合温度以及配体结构)对催化活性的影响,结果表明,在反应温度为25℃,Al/Ni摩尔比为800时,该催化剂催化乙烯聚合活性高达55 g PE/(mol Ni.h.Pa),且催化剂具有较好的热稳定性.与不含吸电子基团Br的同类催化剂相比,活性相当,但催化剂的热稳定性和聚合所得聚乙烯支化度有较大程度的提高. 展开更多
关键词 含溴α- (Ⅱ)配合 乙烯聚 支化聚乙烯
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新型α-二亚胺镍配合物的合成及其对乙烯聚合的催化 被引量:3
3
作者 杨敏 李向柳 +4 位作者 崔咪咪 孟浩 姜湃 宋小雪 侯彦辉 《天津工业大学学报》 CAS 北大核心 2018年第4期42-47,共6页
为了提高催化剂的热稳定性,设计合成了一种新型的大骨架结构的α-二亚胺配体L及其Ni(Ⅱ)配合物Cat,并采用红外(FTIR)、核磁(NMR)、元素分析(EA)等手段对其进行了表征,进而探究了在助催化剂一氯二乙基铝的作用下,聚合温度、压力及铝镍比... 为了提高催化剂的热稳定性,设计合成了一种新型的大骨架结构的α-二亚胺配体L及其Ni(Ⅱ)配合物Cat,并采用红外(FTIR)、核磁(NMR)、元素分析(EA)等手段对其进行了表征,进而探究了在助催化剂一氯二乙基铝的作用下,聚合温度、压力及铝镍比等因素对催化性能的影响,并采用DSC、GPC、13C NMR分别对聚乙烯产物进行了表征.结果表明:压力的增加将导致聚合活性的增加,在聚合压力为0.5 MPa时,催化剂的活性随着温度先升后降,并在温度为50℃时达到最高值为4.22×106 g/(mol·h).同时,当聚合温度从50℃升高至70℃后,聚乙烯数均分子质量从143 kg/mol降低到125 kg/mol,支化度则从125个支链/1 000 C升高到了135个支链/1 000 C. 展开更多
关键词 α- 配合 后过渡金属催化剂 乙烯聚 支化聚乙烯
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二亚胺镍配合物/烷基铝催化4-乙烯基吡啶的聚合 被引量:3
4
作者 胡扬剑 邹冲 王海华 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期82-85,共4页
制备了N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍,与A lE t2C l组成催化体系,催化4-乙烯基吡啶(4-VP)的聚合。研究表明,该催化体系可以有效地催化4-乙烯基吡啶聚合,并具有较高的活性,聚合条件如单体浓度、铝镍摩尔比、聚合温度和聚合时... 制备了N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍,与A lE t2C l组成催化体系,催化4-乙烯基吡啶(4-VP)的聚合。研究表明,该催化体系可以有效地催化4-乙烯基吡啶聚合,并具有较高的活性,聚合条件如单体浓度、铝镍摩尔比、聚合温度和聚合时间等对4-乙烯基吡啶的聚合反应活性有较大的影响。最佳反应条件是单体浓度为0.6 m o l/L、n(A l)/n(N i)为800、温度为30℃,这时催化活性达到47.2 kg P(4-VP)/m o l N i.h。 展开更多
关键词 配合 负载催化剂 支化聚乙烯 一氯乙基铝
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镍二亚胺配合物-TiCl_4复合催化剂制备新型乙烯/1-丁烯共聚产物结构性能研究 被引量:1
5
作者 林少全 萧翼之 +1 位作者 胡锦民 王海华 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期42-44,48,共4页
研究了三种负载型镍的二亚胺配合物与 Ti Cl4组成的新型复合催化体系 ,在不用 MAO,以烷基铝为助催化剂的条件下 ,催化乙烯 / 1-丁烯淤浆共聚制备的一系列塑性体和弹性体共聚物的结构性能。发现由于催化体系具有齐聚及原位共聚性能 ,制... 研究了三种负载型镍的二亚胺配合物与 Ti Cl4组成的新型复合催化体系 ,在不用 MAO,以烷基铝为助催化剂的条件下 ,催化乙烯 / 1-丁烯淤浆共聚制备的一系列塑性体和弹性体共聚物的结构性能。发现由于催化体系具有齐聚及原位共聚性能 ,制得的共聚产物是一种高支化度 (2 1.1~ 70 .3branch num-ber/ 10 0 0 C)、低密度和极低密度 (0 .880 g/ cm3 ~ 0 .911g/ cm3 ) 展开更多
关键词 配合 催化剂 制备 新型 乙烯/1-丁烯共聚 结构 性能 研究 齐聚 原位共聚
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一种新型β-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的合成及其结构研究 被引量:1
6
作者 魏学红 郭建平 刘滇生 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第3期409-412,共4页
共轭的含氮配体,特别是其过渡金属配合物作为模拟生命体系中的一些现象而被人们广泛研究和重视[1]。我们在用二(三甲基硅基)甲基锂与两摩尔的不含α-H的腈进行加成反应时,由于三甲基硅基的1,3-迁移反应得到了一类非常有趣... 共轭的含氮配体,特别是其过渡金属配合物作为模拟生命体系中的一些现象而被人们广泛研究和重视[1]。我们在用二(三甲基硅基)甲基锂与两摩尔的不含α-H的腈进行加成反应时,由于三甲基硅基的1,3-迁移反应得到了一类非常有趣的五元共轭二亚胺配合物[2]。在本... 展开更多
关键词 配合 晶体结构 配合
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基于密度泛函数理论的α-二亚胺镍配合物催化乙烯/降冰片烯共聚合的计算化学研究 被引量:1
7
作者 杨敏 姜湃 +3 位作者 崔咪咪 薛小松 侯彦辉 刘宾元 《天津工业大学学报》 CAS 北大核心 2018年第6期71-77,共7页
为探究N,N′-二(2,6-二异丙基)苊二亚胺溴化镍配合物无法催化乙烯、降冰片烯共聚的原因,使用Gaussian软件,运用密度泛函数理论(DFT),将乙烯、降冰片烯共聚过程分为3个阶段:单体竞争链引发过程、单体竞争再插入过程、乙烯链增长和β-H转... 为探究N,N′-二(2,6-二异丙基)苊二亚胺溴化镍配合物无法催化乙烯、降冰片烯共聚的原因,使用Gaussian软件,运用密度泛函数理论(DFT),将乙烯、降冰片烯共聚过程分为3个阶段:单体竞争链引发过程、单体竞争再插入过程、乙烯链增长和β-H转移反应竞争过程,并依序计算每个阶段的动力学能量.结果显示:每个阶段中具有动力学优势的反应分别是降冰片烯单体的链引发、乙烯单体的再插入、链增长过程的β-H转移反应.这3个优势反应将构成"体系循环",使共聚过程仅能获得小分子链段,导致共聚无产物. 展开更多
关键词 密度泛函数理论(DFT) 乙烯 降冰片烯 无规共聚 α-配合
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二亚胺镍配合物催化乙烯/4-乙烯基吡啶的共聚合 被引量:1
8
作者 胡扬剑 王海华 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第3期52-55,共4页
以N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍(NiLCl2)为主催化剂,AlEt2Cl为助催化剂,催化乙烯与4-乙烯基吡啶(4-VP)共聚合。研究结果表明,在一定条件下,该催化体系可以催化乙烯与4-乙烯基吡啶共聚合。极性单体的浓度对共聚合反应活性、... 以N,N-二(2,6-二异丙基苯基)苊二亚胺氯化镍(NiLCl2)为主催化剂,AlEt2Cl为助催化剂,催化乙烯与4-乙烯基吡啶(4-VP)共聚合。研究结果表明,在一定条件下,该催化体系可以催化乙烯与4-乙烯基吡啶共聚合。极性单体的浓度对共聚合反应活性、共聚物的组成等有很大的影响,随着4-乙烯基吡啶浓度的增加,参与共聚的乙烯迅速减少,4-乙烯基吡啶均聚增加。最佳反应条件是单体浓度为0.46mol/L、n(Al)/n(Ni)为600、温度为30℃,这时共聚合催化活性达到19.7 kg/mol Ni.h,共聚物中4-乙烯基吡啶的摩尔百分数可达4.2%。 展开更多
关键词 配合 负载催化剂 支化聚乙烯 一氯乙基铝
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α-二亚胺镍配合物催化乙烯与烯丙基三甲氧基硅共聚合 被引量:1
9
作者 高榕 李岩 +3 位作者 刘东兵 赖菁菁 李昕阳 顾元宁 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2020年第5期19-23,共5页
以樟脑醌和苯胺合成了α-二亚胺镍配合物,采用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、X射线单晶衍射表征了配体及配合物的结构。结果表明:α-二亚胺镍配合物具有较高的乙烯聚合活性,以甲基铝氧烷为助催化剂,当反应温度为60℃时,催化乙烯均... 以樟脑醌和苯胺合成了α-二亚胺镍配合物,采用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、X射线单晶衍射表征了配体及配合物的结构。结果表明:α-二亚胺镍配合物具有较高的乙烯聚合活性,以甲基铝氧烷为助催化剂,当反应温度为60℃时,催化乙烯均聚合活性高达11.26×10^6 g/(mol·h);催化剂可高活性催化乙烯与烯丙基三甲氧基硅共聚合,活性可达2.49×10^6 g/(mol·h),共聚单体含量可达2.73%(y)。 展开更多
关键词 α-配合 乙烯 活性
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合成弹性体的α-二亚胺镍配合物研究进展 被引量:1
10
作者 袁颖 陈翠婷 +5 位作者 王永安 张丽锋 蔡巷 周立山 杜超飞 韩恩山 《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2022年第11期7-12,40,共7页
α-二亚胺镍催化剂作为一种后过渡金属配合物,具有独特的“链行走”机理,不仅可以将乙烯转化为高度支化的聚烯烃弹性体,而且只需改变配体结构和反应条件就能有效控制聚合物的微观结构。本综述以合成聚烯烃弹性体为目的,介绍了α-二亚胺... α-二亚胺镍催化剂作为一种后过渡金属配合物,具有独特的“链行走”机理,不仅可以将乙烯转化为高度支化的聚烯烃弹性体,而且只需改变配体结构和反应条件就能有效控制聚合物的微观结构。本综述以合成聚烯烃弹性体为目的,介绍了α-二亚胺镍配合物近五年的最新进展。 展开更多
关键词 α-配合 聚烯烃 弹性体 配体 链行走
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铕-N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸-1,10-二氮杂菲三元配合物的光致变色 被引量:7
11
作者 王利亚 郑向军 +4 位作者 王宏志 金林培 郭建权 吴永仁 尹承烈 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期835-838,共4页
合成了N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸,并以元素分析、IR、1HNMR和质谱进行表征.实验中发现铕(Ⅲ)与N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸和1,10-二氮杂菲形成的配合物具有光致变色的性质.在铕变色物... 合成了N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸,并以元素分析、IR、1HNMR和质谱进行表征.实验中发现铕(Ⅲ)与N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸和1,10-二氮杂菲形成的配合物具有光致变色的性质.在铕变色物种里,铕离子与N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸中的羧基,1,10-二氮杂菲中的氮原子相结合。 展开更多
关键词 N N-(N-甲基琥珀酰)甘氨酸 光致变色 1 10-氮杂菲 三元配合
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2,6-吡啶二亚胺基锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及催化性能 被引量:2
12
作者 范瑞清 袁国辉 +2 位作者 丁晓东 陈劼 杨玉林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1239-1243,共5页
由三齿含氮配体2,6-二[1-(2,6-二甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)、2,6-二[1-(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)和2,6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L3)分别与MnCl2.4H2O在乙腈中反应,合成了3个新的具有较大空间位阻的2,6-吡啶二... 由三齿含氮配体2,6-二[1-(2,6-二甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)、2,6-二[1-(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)和2,6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L3)分别与MnCl2.4H2O在乙腈中反应,合成了3个新的具有较大空间位阻的2,6-吡啶二亚胺基氯化锰配合物L1Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(1),L2Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(2)和L3Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(3).采用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对配合物1~3进行了结构表征.单晶X射线衍射分析结果表明,3个配合物均为五配位扭曲三角双锥构型,属单斜晶系.配合物1属于P21/n空间群,晶胞参数a=1.3304(3)nm,b=1.4864(3)nm,c=1.4423(3)nm;β=108.41(3)°,V=2.7063(9)nm3,Z=4,F(000)=1116,R1=0.0465.配合物2属于P21/c空间群,晶胞参数a=1.2919(1)nm,b=1.5283(1)nm,c=1.6362(1)nm;β=99.27(1)°,V=3.1883(3)nm3,Z=4,F(000)=1244,R1=0.0599.配合物3属于P21/n空间群,晶胞参数a=1.4542(3)nm,b=1.5083(3)nm,c=1.4646(3)nm;β=112.56(3)°,V=2.9667(10)nm3,Z=4,F(000)=1180,R1=0.0627.研究了配合物1~3在经有机硼助催化剂[Ph3C]+[B(C6F5)4]-活化后对乙烯聚合的催化性能. 展开更多
关键词 2 6-吡啶基锰配合 晶体结构 乙烯聚
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氧桥双β-二亚胺钴配合物的合成及结构 被引量:2
13
作者 陈霞 魏学红 +1 位作者 郭建平 刘滇生 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第4期519-522,共4页
Treatment of the lithium β-diketiminate [Li{N(R)C(NMe2)C(H)C(NMe2)N(R)}]2 (1) (R=SiMe3) with KOBut, KOH·H2O and CoCl2 in tetrahydrofuran gave in good yields the RO bridged β-diketiminato Co complex [Co{N(H)C(NM... Treatment of the lithium β-diketiminate [Li{N(R)C(NMe2)C(H)C(NMe2)N(R)}]2 (1) (R=SiMe3) with KOBut, KOH·H2O and CoCl2 in tetrahydrofuran gave in good yields the RO bridged β-diketiminato Co complex [Co{N(H)C(NMe2)C(H)C(NMe2)N(R)-( μ-OR)}]2 (2) at ambient condition. The crystal data of (2) are as follows: crystal system, monoclinic; space group, P121/n1; a=0.963 9(3) nm, b=1.077 2(3) nm, c=2.025 0(6) nm, V=2.102 5(10) nm3, Z=2, Dc=1.186 g·cm-3, F(000)=804, μ(Mo Kα)=0.934 mm-1, R1=0.047 8, wR2=0.097 9. In solid state, complex (2) is a dimer bridged by RO (R=SiMe3) group and the two Co2+ are in distorted tetrahedron. CCDC: 249253. 展开更多
关键词 成工艺 β- 晶体结构 配合 化学结构 金属化
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镍二亚胺配合物/烷基铝催化乙烯聚合的研究 被引量:1
14
作者 薛行华 王海华 张启兴 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第10期877-880,共4页
以3种镍二亚胺配合物和烷基铝组成催化体系进行乙烯聚合,结果发现聚合条件如助催化剂、铝镍摩尔比、聚合温度和配体等对乙烯聚合催化活性有很大影响。空间位阻最小的镍二亚胺配合物NiL1Cl2在以AlEt2Cl为助催化剂、聚合温度14℃、铝镍摩... 以3种镍二亚胺配合物和烷基铝组成催化体系进行乙烯聚合,结果发现聚合条件如助催化剂、铝镍摩尔比、聚合温度和配体等对乙烯聚合催化活性有很大影响。空间位阻最小的镍二亚胺配合物NiL1Cl2在以AlEt2Cl为助催化剂、聚合温度14℃、铝镍摩尔比60的条件下对乙烯聚合催化活性达到7.4×105g/(mol·h)(每摩尔Ni生成的聚合物质量)。空间位阻较小的NiL1Cl2和NiL2Cl2配合物乙烯聚合的产物是C4~C18烯烃和少量环烷烃的混合物。空间位阻最大的NiL3Cl2配合物生成的聚乙烯的相对分子质量为294 000,支化度为48%。 展开更多
关键词 后过渡金属催化剂 配合 乙烯 一氯乙基铝 聚乙烯
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新型镍二亚胺配合物/甲基铝氧烷催化剂催化丙烯酸甲酯聚合 被引量:1
15
作者 李锦春 顾春辉 单玉华 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期768-773,共6页
2,6-二异丙基苯胺经浓硝酸硝化,硝化产物3-硝基-2,6-二异丙基苯胺与乙二醛通过Schiff碱缩合反应,合成了N,N′-二(3-硝基-2,6-二异丙基苯基)乙二亚胺配体,该配体直接与无水氯化镍反应制得N,N′-二(3-硝基-2,6-二异丙基苯基)乙二亚胺二氯... 2,6-二异丙基苯胺经浓硝酸硝化,硝化产物3-硝基-2,6-二异丙基苯胺与乙二醛通过Schiff碱缩合反应,合成了N,N′-二(3-硝基-2,6-二异丙基苯基)乙二亚胺配体,该配体直接与无水氯化镍反应制得N,N′-二(3-硝基-2,6-二异丙基苯基)乙二亚胺二氯化镍配合物。采用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱及元素分析的方法对配体和配合物进行了表征。在甲基铝氧烷的助催化作用下,研究了以该配合物为主催化剂催化丙烯酸甲酯聚合反应的机理,考察了催化剂浓度、聚合温度、聚合时间、n(Al)∶n(Ni)等因素对聚合反应的影响,得到最佳聚合条件:催化剂浓度0.7mmol/L、n(Al)∶n(Ni)=250、聚合温度35℃、聚合时间2h。在此条件下,聚合物相对分子质量为2.41×104,催化剂活性为23.2kg/(mol.h)(以每小时每摩尔Ni生成的聚丙烯酸甲酯质量计)。 展开更多
关键词 配合 后过渡金属 丙烯酸甲酯 甲基铝氧烷 催化
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α-二亚胺合镍氯化物/MgCl_2(THF)_2负载催化剂合成支化聚乙烯 被引量:2
16
作者 薛行华 王海华 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期133-136,共4页
以MgCl2(THF)2负载[C6H5-N=C(CH3)C(CH3)=N-C6H5]NiCl2和AlEt2Cl组成的催化体系进行乙烯聚合,庚烷为溶剂制备支化聚乙烯(Mw=24000~34000)。聚合条件如助催化剂、铝镍摩尔比、聚合温度和金属镍浓度对催化活性有很大的影响。负载催化剂... 以MgCl2(THF)2负载[C6H5-N=C(CH3)C(CH3)=N-C6H5]NiCl2和AlEt2Cl组成的催化体系进行乙烯聚合,庚烷为溶剂制备支化聚乙烯(Mw=24000~34000)。聚合条件如助催化剂、铝镍摩尔比、聚合温度和金属镍浓度对催化活性有很大的影响。负载催化剂在AlEt2Cl为助催化剂、聚合温度14℃、铝镍摩尔比80、金属镍浓度0.18mmol/L的条件下催化活性达到51kgPE/molNi.h。聚乙烯的支化度随着聚合温度的升高而迅速增加,受铝镍摩尔比的影响不大。 展开更多
关键词 α-氯化 负载催化剂 支化聚乙烯 一氯乙基铝
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新型α-二亚胺合镍催化剂单一乙烯单体合成支化聚乙烯 被引量:3
17
作者 祝方明 徐卫 +1 位作者 刘新星 林尚安 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期40-43,共4页
用新型α_二亚胺合镍氯化物 [2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 _N =C(CH3 )C(CH3 ) =N_2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 ]NiCl2 和甲基铝氧烷 (MAO)组成的催化剂进行乙烯均聚合 ,催化活性高达 7 3× 10 5g·mol- 1 ·h- 1 ,并且可以合成含有大量长... 用新型α_二亚胺合镍氯化物 [2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 _N =C(CH3 )C(CH3 ) =N_2 ,6_(CH3 ) 2 C6H3 ]NiCl2 和甲基铝氧烷 (MAO)组成的催化剂进行乙烯均聚合 ,催化活性高达 7 3× 10 5g·mol- 1 ·h- 1 ,并且可以合成含有大量长支链的支化聚乙烯。研究了聚合温度和n(AlMAO) n(Ni)对催化活性以及聚乙烯相对分子质量、支化度和支链长度的影响。聚合物的支化度随聚合温度的升高而迅速增加 ,得到具有不同结晶度及无定型的支化聚乙烯。外加适量三异丁基铝 (TIBA)有助于提高催化剂活性 。 展开更多
关键词 后过渡金属催化剂 α-二亚胺合镍配合物 支化聚乙烯 甲基铝氧烷 温度 支化度
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二价双烯酮亚胺基稀土金属配合物催化ε-己内酯开环聚合 被引量:1
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作者 张振琴 沈琪 +1 位作者 张勇 姚英明 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期352-354,共3页
Divalent β-diketiminate lanthanide complexes LYbR(THF)(L={(2,6-Me2C6H3)NC(Me)}2CH;R=C9H7(1),CH3C5H4(2),OC6H2-But2-2,6-Me-4(32))were synthesized by reducing the mixed-ligand trivalen(t) β-diketimina... Divalent β-diketiminate lanthanide complexes LYbR(THF)(L={(2,6-Me2C6H3)NC(Me)}2CH;R=C9H7(1),CH3C5H4(2),OC6H2-But2-2,6-Me-4(32))were synthesized by reducing the mixed-ligand trivalen(t) β-diketiminate ytterbium chlorides synthesized in situ with Na-K alloy.These divalent lanthanide complexes exhibit good catalytic activity for the ring opening polymerization of ε-caprolactone. 展开更多
关键词 双烯酮 价稀土金属配合 Ε-己内酯 开环聚
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二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合锰(Ⅱ)配合物水解切割DNA 被引量:5
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作者 周庆华 杨频 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期960-964,共5页
本文合成并表征了二(2鄄苯并咪唑亚甲基)胺合锰髤配合物。我们利用凝胶电泳实验研究,发现该配合物在近生理条件下,能有效地切割双链pBR322DNA。通过采用在反应体系中加入自由基清除剂,无氧操作实验,脱水丙二醛产物分析,以及T4DNA连接酶... 本文合成并表征了二(2鄄苯并咪唑亚甲基)胺合锰髤配合物。我们利用凝胶电泳实验研究,发现该配合物在近生理条件下,能有效地切割双链pBR322DNA。通过采用在反应体系中加入自由基清除剂,无氧操作实验,脱水丙二醛产物分析,以及T4DNA连接酶连接实验等方法,确认该切割反应是通过水解途径进行的。进一步地,我们对切割反应进行了较详细的动力学研究,求出其催化速率常数Kcat为0.72±0.02h-1(pH=8,37℃)。 展开更多
关键词 (2-苯并咪唑甲基) 锰(Ⅱ)配合 水解 pBR322DNA T4DNA连接酶 自由基清除剂 催化速率常数 切割反应 动力学研究 实验研究 凝胶电泳 生理条件 反应体系 操作实验 分析
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镍二亚胺配合物/复合载体催化剂合成支化PE 被引量:1
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作者 薛行华 王海华 +1 位作者 张启兴 杨萱 《合成树脂及塑料》 CAS 2004年第1期6-9,共4页
研究了在不用甲基铝氧烷.只以通用烷基铝为助催化剂的条件下,以SiO2和MgCl2的复合载体负载3种镍二亚胺配合物催化乙烯进行聚合,庚烷为溶剂制备支化聚乙烯(PE)。结果发现,聚合条件(如配体、载体改性方式、助催化剂、铝/镍、聚合温度和金... 研究了在不用甲基铝氧烷.只以通用烷基铝为助催化剂的条件下,以SiO2和MgCl2的复合载体负载3种镍二亚胺配合物催化乙烯进行聚合,庚烷为溶剂制备支化聚乙烯(PE)。结果发现,聚合条件(如配体、载体改性方式、助催化剂、铝/镍、聚合温度和金属镍浓度等)对催化活性有很大的影响。没有经三乙基铝改性的复合载体负载空间位阻最小的镍二亚胺配合物在以-氯二乙基铝为助催化剂、聚合温度14℃、金属镍浓度0.12 mmol/L、铝/镍为80的条件下催化活性达290 kg/mol·h),生成的支化PE的支化度随着聚合温度的升高而迅速增加。 展开更多
关键词 配合 载体 负载催化剂 支化聚乙烯 一氯乙基铝 催化活性 异相聚 通用烷基铝 助催化剂
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