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二硫代酯对SiO_2表面甲基丙烯酸甲酯可逆加成-断裂链转移聚合的影响
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作者 李德玲 王丽红 马俊霄 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期38-41,共4页
采用不同结构的可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)试剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在乙烯基改性SiO2表面进行甲基丙烯酸甲酯接枝聚合。RAFT试剂的R基团和Z基团对接枝聚合的影响很大。R基团皆为苄基时,二硫代新戊酸苄酯调控SiO2表面甲基... 采用不同结构的可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)试剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在乙烯基改性SiO2表面进行甲基丙烯酸甲酯接枝聚合。RAFT试剂的R基团和Z基团对接枝聚合的影响很大。R基团皆为苄基时,二硫代新戊酸苄酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较高;R基团皆为1-苯基乙基时,苯基二硫代乙酸-1-苯乙酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较大。Z基团皆为苯基时,二硫代苯甲酸叔丁酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较高。SiO2-PMMA接枝链末端二硫代酯基团,可进一步RAFT接枝聚苯乙烯。相同聚合条件下,二硫代苯甲酸苄酯调控SiO2-PMMA表面接枝聚苯乙烯的接枝率最高。 展开更多
关键词 可逆加成-断裂链转移聚合 表面接枝 甲基丙烯酸
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甲基丙烯酸[三-(二氟苯基)]甲酯的“一锅法”合成及甲醇溶剂解 被引量:2
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作者 陈红飙 谭壬海 +3 位作者 尹建湘 赵辉 谷成 林原斌 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第8期901-904,共4页
Grignard reagents were prepared from the starting materials 1-bromo-3,5-difluorobenzene,1-bromo-2,4-difluorobenzene andbromo-3,4-difluorobenzene respectively,then reacted with diethyl carbonate to form magnesium tris(... Grignard reagents were prepared from the starting materials 1-bromo-3,5-difluorobenzene,1-bromo-2,4-difluorobenzene andbromo-3,4-difluorobenzene respectively,then reacted with diethyl carbonate to form magnesium tris(difluoropheny)methanol,and methacryloyl chloride was added dropwise to abtain tris(difluorophenyl)methyl methacrylates.The target products were synthesized in high overall yield(67~74%)with"one-pot"method.Structures of the compounds were comfirmed by IR,1HNMR,13CNMR and elemental analysis,and methanolysis was also studied. 展开更多
关键词 GRIGNARD试剂 甲基丙烯酸[-(氟苯基)]甲 一锅法 甲醇溶剂解
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S,S′-二(α,α′-甲基-α′′-乙酸)三硫代碳酸酯存在下的热聚合反应及光聚合反应
3
作者 冉蓉 何杰 +1 位作者 于游 王跃川 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期226-230,共5页
合成了S,S′-二(α,α′-甲基-α′′-乙酸)三硫代碳酸酯(TRIT),以TRIT为可逆加成-裂解链转移(RAFT)聚合反应的链转移剂,对苯乙烯(S t)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体的热聚合反应和室温下光引发的聚合反应进行了研究,用凝胶渗透色谱、核磁... 合成了S,S′-二(α,α′-甲基-α′′-乙酸)三硫代碳酸酯(TRIT),以TRIT为可逆加成-裂解链转移(RAFT)聚合反应的链转移剂,对苯乙烯(S t)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体的热聚合反应和室温下光引发的聚合反应进行了研究,用凝胶渗透色谱、核磁共振(1H NMR)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等方法对热聚合反应和光聚合反应所得聚合物的结构和相对分子质量及其分布进行了表征。实验结果表明,聚合反应具有明显的活性特征,聚合物的相对分子质量分布较窄,相对分子质量随转化率的增加呈线性增加,ln[M]0/[M](M为单体)随聚合反应时间的延长也呈线性增加,聚合物分子链中含有三硫代碳酸酯基。根据1H NMR和FTIR的分析结果,初步提出了光聚合反应机理。 展开更多
关键词 S S′- α′-甲基-α″-乙酸)碳酸 可逆加成-裂解链转移聚合反应 光聚合反应 热聚合反应 链转移剂
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4-甲基哌嗪-1-二硫代甲酸-(3-氰基-3,3-二苯基)丙酯盐酸盐在小鼠的抗肿瘤作用 被引量:4
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作者 郭维 冉福香 +4 位作者 王瑞卿 崔景荣 李润涛 程铁明 葛泽梅 《中国临床药理学与治疗学》 CAS CSCD 2004年第1期59-62,共4页
目的 :观察 4 甲基哌嗪 1 二硫代甲酸 (3 氰基 3,3 二苯基 )丙酯盐酸盐 (Hyd)对小鼠移植性肿瘤的抑制作用 ,以确定该化合物的应用前景。方法 :采用小鼠肉瘤 180和肝癌 2 2及人胃癌异种移植裸鼠肿瘤模型 ,观察Hyd对小鼠移植性肿瘤生... 目的 :观察 4 甲基哌嗪 1 二硫代甲酸 (3 氰基 3,3 二苯基 )丙酯盐酸盐 (Hyd)对小鼠移植性肿瘤的抑制作用 ,以确定该化合物的应用前景。方法 :采用小鼠肉瘤 180和肝癌 2 2及人胃癌异种移植裸鼠肿瘤模型 ,观察Hyd对小鼠移植性肿瘤生长的影响。结果 :通过口服灌胃给药 ,不同浓度Hyd对小鼠移植性肉瘤S180 抑制率可达到 4 6 .4 %~ 5 9.6 % (P <0 .0 1~ 0 .0 0 1) ;对小鼠移植性肝癌H2 2 抑制率可达到39 .3%~ 5 1.6 % (P <0 .0 5~ 0 .0 0 1) ;对裸鼠人胃癌异种移植瘤的抑制率可达到 18.1%~ 5 9.0 %。结论 :Hyd对小鼠移植性肝癌H2 2 和小鼠移植性肉瘤S180 有明显抑制作用 。 展开更多
关键词 4-甲基哌嗪-1-甲酸-(3-氰基-3-3-苯基)丙盐酸盐 肉瘤S180 肝癌H22 人胃癌异种移植性肿瘤
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RAFT试剂N-咔唑二硫代甲酸1,4-对二甲基苯双酯的合成及应用 被引量:4
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作者 张建华 郭睿威 +1 位作者 李彬 董岸杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1668-1673,共6页
以咔唑和对二氯甲基苯为原料,合成了以咔唑为Z基团的双功能团RAFT聚合链转移试剂N-咔唑二硫代甲酸1,4-对二甲基苯双酯(PXCBD).以PXCBD为链转移试剂,以苯乙烯、丙烯酸甲酯及N,N-二丁基丙烯酰胺为单体,考察了PXCBD在RAFT聚合中合成多嵌段... 以咔唑和对二氯甲基苯为原料,合成了以咔唑为Z基团的双功能团RAFT聚合链转移试剂N-咔唑二硫代甲酸1,4-对二甲基苯双酯(PXCBD).以PXCBD为链转移试剂,以苯乙烯、丙烯酸甲酯及N,N-二丁基丙烯酰胺为单体,考察了PXCBD在RAFT聚合中合成多嵌段共聚物上的应用,并研究了PXCBD及由其合成的聚合物的荧光特性.研究结果表明,PXCBD是一种性能优异的双功能团RAFT聚合链转移试剂,可用于合成特殊结构并且带有荧光标识的功能高分子材料. 展开更多
关键词 N-咔唑甲酸1 4-甲基苯双 可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)试剂 嵌段共聚物 荧光标识
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以双(N-甲基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯为载体的PVC膜银离子选择电极的研究
6
作者 颜振宁 李霞 陆艳琦 《郑州大学学报(理学版)》 CAS 2006年第1期83-87,共5页
报道了以双(N-甲基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯为载体的PVC膜电极的响应行为.结果表明:该选择电极对银离子有良好的灵敏度和高选择性,在10^-3~10^~6mol/L的浓度范围内响应斜率为53.3mV/paAg^+,检测下限为3.8×... 报道了以双(N-甲基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯为载体的PVC膜电极的响应行为.结果表明:该选择电极对银离子有良好的灵敏度和高选择性,在10^-3~10^~6mol/L的浓度范围内响应斜率为53.3mV/paAg^+,检测下限为3.8×10^-7mol/L,碱金属、碱土金属及过渡金属离子不干扰银的测定,电极具有较好的重现性和稳定性.该电极可作为Ag^+准确滴定卤素阴离子和维生素B1药片中维生素B1含量的电位滴定指示电极,并用于水样中银离子含量的直接测定. 展开更多
关键词 双(N-甲基-N-苯基氨基甲酸)1 4- 离子选择电极 银离子
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二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸-2,2′-联吡啶协萃体系分离三价镧系/锕系离子 被引量:1
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作者 方拓 郭琦玲 +4 位作者 柳倩 金畅 朱礼洋 杨素亮 田国新 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第12期2366-2375,共10页
二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HA)对三价镧锕分离具有优异表现,但其在实际应用中存在对体系酸度控制要求高、实际操作窗口小等问题。为改善上述问题,本文对HA-2,2′-联吡啶(B)-煤油协萃体系对三价镧锕金属离子(M ^(3+))Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ... 二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(HA)对三价镧锕分离具有优异表现,但其在实际应用中存在对体系酸度控制要求高、实际操作窗口小等问题。为改善上述问题,本文对HA-2,2′-联吡啶(B)-煤油协萃体系对三价镧锕金属离子(M ^(3+))Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的萃取分离性能进行了研究,考察了平衡水相pH值、2,2′-联吡啶浓度及温度对萃取能力和分离选择性的影响。结果表明,2,2′-联吡啶对HA萃取4种金属离子有明显的协同萃取效应,与单一的HA-煤油体系相比,HA-B-煤油协萃体系对Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的分离性能均有显著提高。2,2′-联吡啶浓度为0.05 mol/L、HA浓度为0.5 mol/L时,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的半萃取pH值分别为2.52、2.73、3.46、3.79,较不加2,2′-联吡啶时降低约0.6,相应的分离因子SF_( Am/Cm)、SF _(Am/Eu)、SF_( Am/Nd)分别为5.64、2.51×10^(4)、2.61×10^(3),与不加2,2′-联吡啶时相比均明显提升。斜率法分析结合萃合物的紫外-可见吸收光谱结果表明,当有机相中含有足够的2,2′-联吡啶时,该协萃体系中仅形成一种组成为MA 3B的萃合物。萃取反应为放热反应,Am(Ⅲ)、Cm(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)萃取反应焓变分别为-58.78、-56.48、-26.69、-20.26 kJ/mol;随着温度的升高,对4种金属离子的萃取能力及SF Am/Cm、SF Nd/Eu均有所降低。 展开更多
关键词 (2 4 4-甲基戊基)膦酸 2 2′-联吡啶 协萃 价镧锕分离 价镅锔分离
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α,α-二羰(酯)基烯酮二硫代缩醛化合物的碱性分解反应 被引量:7
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作者 张殊佳 刘群 +2 位作者 朱再明 张长山 黄慧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第8期1155-1158,共4页
在乙硫醇钾或醇钠(钾)作用下,α,α-二羰(酯)基烯酮二硫代缩醛(1)可能经由逆Claisen缩合历程生成相应的β,β-双烷硫基丙烯酸酯或α-羰基烯酮二硫代缩醛类化合物(2)。以醇钠(钾)为碱时,2的产率较低.用乙硫... 在乙硫醇钾或醇钠(钾)作用下,α,α-二羰(酯)基烯酮二硫代缩醛(1)可能经由逆Claisen缩合历程生成相应的β,β-双烷硫基丙烯酸酯或α-羰基烯酮二硫代缩醛类化合物(2)。以醇钠(钾)为碱时,2的产率较低.用乙硫醇钾为碱时,2的产率可达66%以上;本实验为化合物2的合成提供了一条简单、有效的途径. 展开更多
关键词 α α-羰()基烯酮缩醛 醇钾 β β-双烷丙烯酸 分解反应
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RAFT聚合法合成聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 被引量:1
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作者 李光华 林光川 +3 位作者 王广东 朱园勤 汪春英 黄义忠 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期30-34,共5页
以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体,二硫代苯甲酸异丙苯酯(CBD)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲苯为溶剂,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA)。利用红外光谱、核磁共振和凝... 以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体,二硫代苯甲酸异丙苯酯(CBD)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲苯为溶剂,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA)。利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对PDMAEMA进行了表征,同时考察了聚合反应时间和温度、引发剂和链转移剂的浓度对聚合反应的影响。结果表明,随着聚合时间延长,单体转化率和聚合物相对分子质量增加,聚合反应动力学曲线呈很好的线性关系,相对分子质量分布窄;随着[CDB]/[AIBN]比例的增大,聚合反应速率、相对分子质量及其分布均下降;当聚合温度升高时,单体转化率和聚合物相对分子质量增加。 展开更多
关键词 甲基丙烯酸甲氨基乙 苯甲酸异丙苯 可逆加成-断裂链转移聚合 动力学
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三硫代碳酸酯引发的苯乙烯活性自由基光聚合
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作者 冉蓉 于游 +1 位作者 万涛 王跃川 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期75-78,共4页
合成了一种可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)链转移试剂S,S'-二(α,α’-甲基-α"-乙酸)三硫代碳酸酯(TRIT).对以TRIT为链转移剂,苯乙烯(St)等单体室温下的紫外光引发聚合进行了研究。得到了分布比较窄的PSt(Mm/Mn=1.10~... 合成了一种可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)链转移试剂S,S'-二(α,α’-甲基-α"-乙酸)三硫代碳酸酯(TRIT).对以TRIT为链转移剂,苯乙烯(St)等单体室温下的紫外光引发聚合进行了研究。得到了分布比较窄的PSt(Mm/Mn=1.10~1.14)。研究了St光聚合过程.In[M]0/[M]随聚合时间的延长呈线性增加.分子量随转化率也呈线性增长。用FT—IR、NMR等方法时所得聚合物的结构进行了研究,结果表明,聚合物分子链中舍有三硫代碳酸酯基。以合成的含有三硫代碳酸酯基的PSt—S—C(=S)-S—PSt为大分子引发剂.在相同的光聚合条件下引发丙烯酸丁酯(BA).得到了分子量分布窄的PSt-PBA—PSt三嵌段共聚物。 展开更多
关键词 碳酸 可逆加成-断裂链转移聚合 活性聚合 UV光引发
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RAFT聚合制备丙烯酰胺-N-乙烯基吡咯烷酮嵌段共聚物及其水解物与性能表征 被引量:1
11
作者 沈江南 蒋婷婷 冯杰 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期124-128,共5页
以S,S-二(α,α′-二甲基-α″-丙烯酸)三硫代碳酸酯(BDATC)为链转移剂,甲基丙烯酰胺(MAM)为第一单体,通过可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)法合成出链转移剂(PMAM-CTA),以N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)作为第二单体合成PAM-b-PNVP,再水解得到含... 以S,S-二(α,α′-二甲基-α″-丙烯酸)三硫代碳酸酯(BDATC)为链转移剂,甲基丙烯酰胺(MAM)为第一单体,通过可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)法合成出链转移剂(PMAM-CTA),以N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)作为第二单体合成PAM-b-PNVP,再水解得到含有氨基和羧基的CO2分离固定载体膜材料N-乙烯基-γ-氨基丁酸钠-丙烯酸钠共聚物(VSA-SA)。通过FT-IR、1H-NMR、XRD和DSC对PMAM-CTA、PMAM-b-PNVP和VSA-SA进行表征,采用GPC测定分子量及分子量分布。研究发现,该聚合具有活性可控聚合的特征,聚合动力学呈一级线性关系,得到数均相对分子质量可控、相对分子质量分布(1.2~1.3)窄的聚合物。与自由基聚合产物相比,水解产物VSA-SA的结晶度减小,载体含量增加。 展开更多
关键词 可逆加成断裂链转移聚合 嵌段共聚物 固定载体 S S- α′-甲基-α″-丙烯酸)碳酸
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U(Ⅵ)与二烷基二硫代膦酸配位化学研究 被引量:1
12
作者 隋俏蕊 夏田田 +3 位作者 邓琴 兰友世 杨素亮 田国新 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期279-288,共10页
二烷基二硫代膦酸类萃取剂有优良的三价锕系离子选择性,研究其与锕系离子的配位能够加深对该类萃取剂配位特性的理解。本文通过配合物单晶培养及结构分析、斜率法、拉曼光谱等手段研究了二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(纯化Cyanex_(3)0... 二烷基二硫代膦酸类萃取剂有优良的三价锕系离子选择性,研究其与锕系离子的配位能够加深对该类萃取剂配位特性的理解。本文通过配合物单晶培养及结构分析、斜率法、拉曼光谱等手段研究了二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸(纯化Cyanex_(3)01,HA)及二(2-甲基丙基)二硫代膦酸(HL)与U(Ⅵ)的配位化学。采用缓慢挥发法,成功获得了UO_(2)L_(2)·H_(2)O和UO_(2)L_(3)·(CH_(3))_(2)NH_(2)·H_(2)O两种新的配合物单晶,并测定了其结构及拉曼光谱。在以HA-二甲苯溶液为有机相、1.0 mol/L NaNO_(3)溶液为水相的萃取体系中,萃取U(Ⅵ)分配比与平衡有机相萃取剂浓度及水相酸度的关系表明,尽管萃取过程为阳离子交换,但可能生成两种不同比例的U(Ⅵ)与萃取剂萃合物;负载U(Ⅵ)有机相的拉曼光谱分析结果显示,在U(Ⅵ)浓度相对较低且自由萃取剂浓度较高的平衡有机相中,不含水萃合物占比较高,反之则容易生成水分子与U(Ⅵ)比例为1∶1的萃合物。关联负载U(Ⅵ)有机相、配合物晶体的拉曼光谱以及两种晶体的结构,推测两种萃合物分别为UO_(2)A_(2)·HA和UO_(2)A_(2)·H_(2)O。 展开更多
关键词 U(Ⅵ) 配位化学 (2 4 4-甲基戊基)膦酸 (2-甲基丙基)膦酸 晶体结构
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E-MA-GMA对PC/PET共混物相容性的影响 被引量:4
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作者 刘若澜 李澜鹏 +1 位作者 尹波 杨鸣波 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2010年第1期21-23,55,共4页
采用差示扫描量热仪和扫描电子显微镜研究了增容剂乙烯-丙烯酸-甲基丙烯酸缩水甘油酯(E-MA-GMA)的含量及共混时间对聚碳酸酯(PC)/聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共混体系相容性和结晶行为的影响。结果表明:E-MA-GMA与PC和PET反应生成的接枝产... 采用差示扫描量热仪和扫描电子显微镜研究了增容剂乙烯-丙烯酸-甲基丙烯酸缩水甘油酯(E-MA-GMA)的含量及共混时间对聚碳酸酯(PC)/聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共混体系相容性和结晶行为的影响。结果表明:E-MA-GMA与PC和PET反应生成的接枝产物可改善两者的相界面作用,并产生一种特殊的发散丝状连接物,达到一定的增容效果;加入E-MA-GMA可提高PET的熔点和共混物的结晶温度。当混合时间为20 min时,增容效果最佳。 展开更多
关键词 碳酸 聚对苯甲酸乙 乙烯-丙烯酸-甲基丙烯酸缩水甘油 增容 形态
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不可燃氟代碳酸酯基钠离子电池电解液 被引量:7
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作者 曾桂芳 刘以宁 +5 位作者 顾春燕 张凯 安永灵 魏传亮 冯金奎 倪江锋 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第5期121-125,共5页
锂离子电池由于其较高的能量密度而在我们的日常生活中被广泛使用,比如手机、笔记本电脑和电动汽车。然而,地球上有限的锂资源可能会阻碍其进一步的发展。近来,由于丰富的资源、合适的电化学平台和低廉的价格,钠离子电池正得到大家越来... 锂离子电池由于其较高的能量密度而在我们的日常生活中被广泛使用,比如手机、笔记本电脑和电动汽车。然而,地球上有限的锂资源可能会阻碍其进一步的发展。近来,由于丰富的资源、合适的电化学平台和低廉的价格,钠离子电池正得到大家越来越多的关注,有希望成为下一代主流储能体系。然而,跟锂离子电池类似,钠离子电池的电解液主要是由易燃的有机碳酸酯或醚类溶剂、钠盐和一些添加剂组成,这就带来了安全隐患。此外,钠金属具有比锂更高的化学活性,导致钠离子电池可能具有比锂离子电池更大的危险性。为了解决这个安全性问题,我们提出一种不可燃的氟代碳酸酯基电解液。电解液成分是由0.9 mol·L^−1 NaPF6溶解在氟代碳酸乙烯酯(FEC)和二-2,2-三氟乙基碳酸酯(TFEC)(3:7,体积比)混合溶剂中组成。测试结果表明,该电解液体系不仅具有优异的阻燃能力,而且与钠离子电池的正负极都具有很好地相容性。在此电解液中,普鲁士蓝正极时表现出色的电化学性能,循环50圈后,仍有84 mAh·g^−1的容量。此外,商业化硬碳材料在该电解液中也表现出了较好的电化学性能。这项工作可能为开发下一代安全型钠离子电池提供新途径。 展开更多
关键词 碳酸乙烯 不可燃电解液 钠离子电池 -2 2-氟乙基碳酸
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氟代线性碳酸酯对高电压LiNi_(0.5)Co_(0.2)Mn_(0.3)O_(2)/人造石墨软包电池性能的影响
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作者 胡时光 郭鹏凯 +4 位作者 钱韫娴 张光照 王军 邓永红 王朝阳 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第8期160-166,共7页
LiNi_(0.5)Co_(0.2)Mn_(0.3)O_(2)正极材料因能量密度高、循环稳定性好及安全性高而被认为是最有前途的高能量密度锂离子电池正极材料之一。然而,传统的常规碳酸酯基电解液的耐氧化性较差,导致LiNi_(0.5)Co_(0.2)Mn_(0.3)O_(2)正极材料... LiNi_(0.5)Co_(0.2)Mn_(0.3)O_(2)正极材料因能量密度高、循环稳定性好及安全性高而被认为是最有前途的高能量密度锂离子电池正极材料之一。然而,传统的常规碳酸酯基电解液的耐氧化性较差,导致LiNi_(0.5)Co_(0.2)Mn_(0.3)O_(2)正极材料在高电压条件下的容量快速衰减。在氟代碳酸乙烯酯(FEC)的基础上,研究了氟代线性碳酸酯(如二(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯(TFEC)及甲基(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯(MTFEC))替代碳酸二乙酯(DEC)在高电压下的循环稳定性。电化学测试结果表明,TFEC、MTFEC替代DEC后,4.5 V LiNi_(0.5)Co_(0.2)Mn_(0.3)O_(2)/人造石墨软包电池45℃循环700圈后容量保持率分别从45.5%提高到72.5%、81.6%。线性扫描伏安法(LSV)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)及电感耦合等离子原子发射光谱(ICP-OES)研究表明,与DEC相比,TFEC及MTFEC具有更优异的高电压耐氧化性,能够明显抑制电解液在高电压正极表面的氧化分解,有效保护正负极材料界面稳定性及抑制正极材料过渡金属离子溶出对负极固体电解质界面(SEI)膜的破坏。氟代线性碳酸酯作为电解液溶剂在高电压锂离子电池领域具有广阔的应用前景。 展开更多
关键词 元层状氧化物 高电压电解液 (2 2 2-氟乙基)碳酸(TFEC) 甲基(2 2 2-氟乙基)碳酸(MTFEC)
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新型酯类大分子引发剂的合成及其在自由基聚合中的应用
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作者 方奇 虞瑞雷 +2 位作者 韩仕朋 祁瑾钰 袁楚 《合成树脂及塑料》 北大核心 2025年第5期37-40,共4页
采用异亚丙基甘油、丙烯酰氯、2-溴丙酰溴等经酯化、水解、再次酯化合成了新型酯类大分子引发剂,并研究了其与丙烯酸正丁酯在不同催化剂存在下进行的自由基聚合情况。结果表明:新型酯类大分子引发剂含有一个双键和两个原子转移自由基聚... 采用异亚丙基甘油、丙烯酰氯、2-溴丙酰溴等经酯化、水解、再次酯化合成了新型酯类大分子引发剂,并研究了其与丙烯酸正丁酯在不同催化剂存在下进行的自由基聚合情况。结果表明:新型酯类大分子引发剂含有一个双键和两个原子转移自由基聚合引发点;CuBr/2,2-联吡啶与CuBr/五甲基二乙烯三胺两种催化剂对聚合物相对分子质量、聚合反应速率的影响较大;以五甲基二乙烯三胺为配体的反应体系较以2,2-联吡啶为配体的反应体系聚合反应速率快;聚合物的相对分子质量随反应时间的延长而变大。 展开更多
关键词 原子转移自由基聚合 丙烯酸(2 3-(2溴)丙酰氧基)丙 甲基乙烯 2 2-联吡啶 丙烯酸正丁
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一种新型有机抑制剂的铜硫分离效果 被引量:14
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作者 熊道陵 张辉 +3 位作者 汪杨 李金辉 彭建城 陈金洲 《金属矿山》 CAS 北大核心 2015年第6期59-64,共6页
为解决采用无机抑制剂进行铜硫分离时铜硫分离效果差、伴生贵金属流失严重等问题,开发了新型有机抑制剂三羧基甲基-二硫代碳酸钠。单矿物浮选试验结果表明:在pH=9~12、三羧基甲基-二硫代碳酸钠浓度为2.4×10^-3 mol/L时,对黄铁矿... 为解决采用无机抑制剂进行铜硫分离时铜硫分离效果差、伴生贵金属流失严重等问题,开发了新型有机抑制剂三羧基甲基-二硫代碳酸钠。单矿物浮选试验结果表明:在pH=9~12、三羧基甲基-二硫代碳酸钠浓度为2.4×10^-3 mol/L时,对黄铁矿抑制效果较好、对黄铜矿抑制作用较弱,可以实现低碱条件下的铜硫分离。采用三羧基甲基-二硫代碳酸钠进行黄铁矿、黄铜矿人工混合矿浮选试验,获得了铜品位为31.69%、回收率为91.36%的铜精矿,实现了铜硫有效分离。应用Materials Studio分子模拟软件构建药剂、矿物模型,通过分子模拟方法探讨三羧基甲基-二硫代碳酸钠的作用机理,结果表明,该药剂与黄铁矿、黄铜矿的作用能都为负值,其中与黄铁矿作用能为-98.70 kJ/mol,与黄铜矿作用能为-10.36 kJ/mol,故该药剂对黄铁矿抑制作用更强,对黄铜矿的抑制较差,并通过红外光谱和紫外光谱分析结果得到了验证。 展开更多
关键词 羧基甲基-碳酸 分子模拟 有机抑制剂 黄铜矿 黄铁矿
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新型PMMA基聚合物电解质的研制 被引量:10
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作者 王占良 唐致远 +1 位作者 耿新 薛建军 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期272-275,共4页
制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基聚合物电解质,通过加入交联剂使其形成网状结构,提高了聚合物电解质的机械性能.对MMA以及交联剂的含量作了优化,并测试了聚合物电解质的温度特性.测试结果表明,MMA、EGD(二甲基丙烯酸乙二醇酯)和电解液(L... 制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基聚合物电解质,通过加入交联剂使其形成网状结构,提高了聚合物电解质的机械性能.对MMA以及交联剂的含量作了优化,并测试了聚合物电解质的温度特性.测试结果表明,MMA、EGD(二甲基丙烯酸乙二醇酯)和电解液(LiBF4/EC-DMC)含量分别为25%、2%、73%(质量分数)时,所制备的聚合物电解质具有较高的电导率,室温条件下可以达到2×10-3S·cm-1,电化学窗口为4.8V.用其作为电解质组装的聚合物锂离子电池具有较好的充放电性能. 展开更多
关键词 锂离子电池 聚合物电解质 甲基丙烯酸 碳酸乙烯-甲基碳酸 电导率
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HBTMPDTP对^(244)Cm萃取行为的研究 被引量:3
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作者 李旗 梁俊福 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期173-176,共4页
研究了二(2,4,4 三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)从NaNO3 HNO3介质中萃取示踪量244Cm的行为。考察了搅拌时间、离子强度、平衡水相pH值、萃取剂浓度和温度等因素对萃取平衡的影响,给出了萃取反应方程式。计算得到萃取平衡常数Kex=10-7.... 研究了二(2,4,4 三甲基戊基)二硫代膦酸(HBTMPDTP)从NaNO3 HNO3介质中萃取示踪量244Cm的行为。考察了搅拌时间、离子强度、平衡水相pH值、萃取剂浓度和温度等因素对萃取平衡的影响,给出了萃取反应方程式。计算得到萃取平衡常数Kex=10-7.84±0.09,萃取反应焓ΔH0=17.4kJ/mol,熵ΔS0=-95.2(J·mol)/K。 展开更多
关键词 HBTMPDTP ^244Cm 萃取行为 (2 4 4-甲基戊基)膦酸 高放射性废液
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一种磷系阻燃剂的合成及表征 被引量:1
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作者 王博 陈辉 宋庆瑶 《应用化工》 CAS CSCD 2011年第5期856-859,共4页
以2-甲基-1,3-丙二醇和三氯硫磷为原料,二甲苯为溶剂,在吡啶和三乙胺的作用下合成了新型阻燃剂P,P’-二硫代焦磷酸双(甲基丙二醇)酯(BMPDTP)。利用红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对化合物BMPDTP的结构进行表征,并用差示扫描量热分析(DSC... 以2-甲基-1,3-丙二醇和三氯硫磷为原料,二甲苯为溶剂,在吡啶和三乙胺的作用下合成了新型阻燃剂P,P’-二硫代焦磷酸双(甲基丙二醇)酯(BMPDTP)。利用红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对化合物BMPDTP的结构进行表征,并用差示扫描量热分析(DSC)和热失重(TG)对其热性能进行了研究。 展开更多
关键词 阻燃剂 P P’-焦磷酸双(2-甲基-1 3-醇) 2-甲基-1 3-
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