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铀酰-Salophen受体对α,β-不饱和羰基化合物及手性客体的分子识别(英文) 被引量:2
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作者 高莎 兰文波 +2 位作者 林英武 廖力夫 聂长明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第3期683-690,共8页
基于密度泛函理论(DFT)的计算方法,研究了不对称铀酰-salophen受体对α,β-不饱和羰基化合物客体及手性小分子的分子识别。理论计算结果表明:配合物中受体的U原子与客体的O3原子配位,且受体与客体之间结合能随受体上芳环取代基的增大而... 基于密度泛函理论(DFT)的计算方法,研究了不对称铀酰-salophen受体对α,β-不饱和羰基化合物客体及手性小分子的分子识别。理论计算结果表明:配合物中受体的U原子与客体的O3原子配位,且受体与客体之间结合能随受体上芳环取代基的增大而增大;R_2,R_(3-)系列配合物中U―O3键的稳定性比R_(1-)系列的更强;配位后的α,β-不饱和羰基化合物中C=C与C=O之间的共轭效应减弱。而且,通过圆二色谱(CD)及结合能计算表明:芘基铀酰-salophen(受体3)对(R)-1-(2-萘基)乙胺的分子识别选择性优于(S)-1-(2-萘基)乙胺。因而,这些研究结果为不对称铀酰-salophens具有分子识别能力提供了新的信息。 展开更多
关键词 密度泛函理论 铀酰-salophen Α β-不饱和羰基化合物 分子识别
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α,β-不饱和羰基化合物的合成及其抑菌活性研究 被引量:2
2
作者 尹延柏 韩嘉 +3 位作者 李若广 李海娥 朱艳军 丁生 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第S2期183-185,187,共4页
以蒎酮酸和取代苯甲醛、糠醛、2-噻吩甲醛为原料,氢氧化钠为催化剂,经羟醛缩合反应高收率地合成了8种新型含四元环结构的α,β-不饱和羰基化合物。产品的收率为88.7%~97.3%。采用最低抑菌浓度法测试了合成化合物的抑菌活性,产品表现出... 以蒎酮酸和取代苯甲醛、糠醛、2-噻吩甲醛为原料,氢氧化钠为催化剂,经羟醛缩合反应高收率地合成了8种新型含四元环结构的α,β-不饱和羰基化合物。产品的收率为88.7%~97.3%。采用最低抑菌浓度法测试了合成化合物的抑菌活性,产品表现出一定的抑菌活性。 展开更多
关键词 Α β-不饱和羰基化合物 蒎酮酸 羟醛缩合 抑菌活性 合成
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Keggin类杂多化合物催化α, β-不饱和羰基化合物环氧化(英文) 被引量:1
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作者 丁勇 高强 +2 位作者 王滨 闫亮 索继栓 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期146-149,共4页
在乙睛溶剂中考察了一系列杂多化合物和过氧化氢水溶液催化的各种缺电子的α,β-不饱和羰基化合物的环氧化反应.在所研究的杂多化合物中,二缺位的[γ-SiW10(H2O)2O34](Bu4N)4显示出了最高的活性.
关键词 Α β-不饱和羰基化合物 杂多化合物 环氧化反应 -SiW_(10)(H_(2)O)_(2)O_(34)](Bu_4N)_(4)
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含α,β-不饱和羰基结构化合物的定量结构-活性关系研究 被引量:6
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作者 周如金 曾霞 +3 位作者 黄敏 黄艳仙 张庆 齐凯琴 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期128-132,共5页
计算表征含α,β-不饱和羰基结构系列化合物的8个分子连接性指数和5个量子化学参数,用遗传算法对参数进行了优化筛选,获得了含α,β-不饱和羰基结构系列化合物的定量结构与抑制大肠杆菌的最低抑菌浓度(MIC)和抗菌半衰期(t0.5)间的关系... 计算表征含α,β-不饱和羰基结构系列化合物的8个分子连接性指数和5个量子化学参数,用遗传算法对参数进行了优化筛选,获得了含α,β-不饱和羰基结构系列化合物的定量结构与抑制大肠杆菌的最低抑菌浓度(MIC)和抗菌半衰期(t0.5)间的关系模型。结果表明:与最低抑菌浓度显著相关的变量是最高占有轨道能量、最低空轨道能量与最高占有轨道能量差、3阶簇指数、4阶路径/簇指数,而且最高前沿占有轨道能量和4阶路径/簇指数对lg1/MIC均有正的贡献,而前沿轨道能差和3阶簇指数对抗菌作用强度有微小的负贡献;和半衰期显著相关的变量是最低空轨道能量、最低空轨道能量与最高占有轨道能量差、5阶路径指数、和4阶路径/簇指数,而且抗菌半衰期随5阶路径指数、4阶路径/簇指数以及最低空轨道能量与最高占有轨道能量差的增大而增大,而随最低空轨道能量的增加而减小。 展开更多
关键词 定量结构-活性相关 α β-不饱和羰基结构 食品防腐剂
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基于螺-9,9′-氧杂蒽芴碳基螺环化合物的简易合成、结构及其光电性质
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作者 赵祥华 孙青春 +4 位作者 孟楚茵 张静伊 解令海 邹国栋 王双双 《发光学报》 北大核心 2025年第5期905-911,共7页
以苯甲酰氯与螺-9,9′-氧杂蒽芴为原料,无水三氯化铝作为催化剂,通过傅克反应简易合成2′-(苯甲酰基)-螺-9,9′-氧杂蒽芴(SFXBz)。其晶体结构表明,构建螺环羰基化合物的三维空间结构可有效抑制分子间作用。其热分解温度T_(d)为314℃,相... 以苯甲酰氯与螺-9,9′-氧杂蒽芴为原料,无水三氯化铝作为催化剂,通过傅克反应简易合成2′-(苯甲酰基)-螺-9,9′-氧杂蒽芴(SFXBz)。其晶体结构表明,构建螺环羰基化合物的三维空间结构可有效抑制分子间作用。其热分解温度T_(d)为314℃,相较于螺-9,9′-氧杂蒽芴(SFX)的T_(d)(258℃)和苯砜功能化的SFX(PSSFX,2′-苯磺酰基-螺-9,9′-氧杂蒽芴,T_(d):222℃)其热稳定性有了显著提高,这表明引入刚性的苯甲酰基可有效改善SFX的热稳定性。差示扫描量热曲线结果表明SFXBz在40~220℃没有发生相转变且熔点高达202℃,由此可见该化合物具有高的热稳定性和稳定的无定形态。通过DFT计算可知SFXBz的HOMO和LUMO轨道相互分离,能级分别为-5.82 eV和-1.58 eV,其相互分离的HOMO和LUMO轨道表明该化合物具有双极性特征。通过循环伏安法测得SFXBz的HOMO和LUMO能级分别为-6.22 eV和-1.97 eV,其较深的HOMO能级有利于阻挡空穴的注入和传输。紫外吸收光谱表明该化合物的主要吸收峰分别为229 nm、273 nm、299 nm、309 nm和348 nm,荧光光谱表明其最大发射峰为374 nm。通过低温磷光光谱可得到其三线态能级为2.55 eV,高于经典红、绿色磷光客体材料乙酰乙酸双(2-苯基喹啉)铱(Ir(pq)_(2)acac)和三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(PPy)_(3))的三线态能级2.10 eV和2.42 eV,这表明该化合物作为主体材料可用于制备作红、绿色磷光器件。 展开更多
关键词 -9 9′-氧杂蒽芴 简易合成 羰基化合物
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冻藏和冻融条件对鲢鱼不漂洗鱼糜中α-二羰基化合物形成的影响
6
作者 苏婕 李佳艺 +4 位作者 刘永乐 周劲松 黄轶群 李向红 王发祥 《食品与机械》 CSCD 北大核心 2024年第11期121-127,共7页
[目的]调控鲢鱼不漂洗鱼糜中的α-二羰基化合物(α-DCs)。[方法]分析鱼糜样品在-18,-60℃下冻藏和冻融过程中3-脱氧葡糖醛酮(3-DG)、乙二醛(GO)、丙酮醛(MGO)、2,3-丁二酮(2,3-BD)含量的变化,以及冻结方式、抗冻剂(鲢鱼酶解产物)添加量... [目的]调控鲢鱼不漂洗鱼糜中的α-二羰基化合物(α-DCs)。[方法]分析鱼糜样品在-18,-60℃下冻藏和冻融过程中3-脱氧葡糖醛酮(3-DG)、乙二醛(GO)、丙酮醛(MGO)、2,3-丁二酮(2,3-BD)含量的变化,以及冻结方式、抗冻剂(鲢鱼酶解产物)添加量对4种α-DCs形成的影响。[结果]鱼糜于-60℃冻藏60 d后,3-DG、MGO和2,3-BD含量分别上升了209%,122%,139%,显著低于-18℃冻藏组;GO含量先升后降,于-60℃冻藏第45天达到最大值,变化速率低于-18℃冻藏组(第30天时最大),表明超低温冻藏能减少α-DCs形成。冻融过程中,3-DG、2,3-BD含量随冻融次数的增加逐渐上升,而GO、MGO含量呈先升后降趋势,除-60℃冻结有利于抑制GO生成外,其他冻结方式和冻结温度对α-DCs的形成均无显著性影响;添加鲢鱼酶解产物可抑制鱼糜冻融3次后GO、MGO和2,3-BD含量的增加,以及冻融6次后GO、MGO含量下降。[结论]添加抗冻剂能一定程度上抑制部分α-DCs的形成和转化。 展开更多
关键词 鲢鱼 不漂洗 鱼糜 冻藏 冻融循环 α-羰基化合物
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萜类化合物合成α,β-不饱和酸的研究
7
作者 胡胜利 郑静 《应用化工》 CAS CSCD 2005年第1期36-37,50,共3页
以萜类化合物为原料,三步反应合成α,β 不饱和酸,第一步萜类化合物在亚硝酸钠、冰醋酸、乙醚混合液中,在0℃下反应1.5h,硝化反应得萜类硝基化合物;第二步萜类硝基化合物在四氯化碳溶剂中与冰醋酸和亚硝酸钠反应而得的氮氧化物在56℃下... 以萜类化合物为原料,三步反应合成α,β 不饱和酸,第一步萜类化合物在亚硝酸钠、冰醋酸、乙醚混合液中,在0℃下反应1.5h,硝化反应得萜类硝基化合物;第二步萜类硝基化合物在四氯化碳溶剂中与冰醋酸和亚硝酸钠反应而得的氮氧化物在56℃下搅拌,反应1.5h,重排得烯丙基伯硝基化合物。最后烯丙基伯硝基化合物在冰醋酸和亚硝酸钠混合液中,用DMSO(二甲亚砜)37℃下反应8h,氧化得α,β 不饱和酸,三步反应所得α,β 不饱和酸总收率约为26%。 展开更多
关键词 α β-不饱和 萜类化合物 合成
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溶液捕集-高效液相色谱法测定卷烟主流烟气中主要羰基化合物 被引量:8
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作者 张洪非 侯宏卫 +2 位作者 庞永强 姜兴益 唐纲岭 《理化检验(化学分册)》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期19-22,共4页
卷烟主流烟气中的羰基化合物用含2,4-二硝基苯肼的乙腈-磷酸溶液为吸收液进行捕集,并在此溶液中使羰基化合物衍生化,所得衍生化产物供高效液相色谱分析。采用Merck LichrosphereRP C_(18)色谱柱进行分离,并用不同配比混合的水-乙腈-四... 卷烟主流烟气中的羰基化合物用含2,4-二硝基苯肼的乙腈-磷酸溶液为吸收液进行捕集,并在此溶液中使羰基化合物衍生化,所得衍生化产物供高效液相色谱分析。采用Merck LichrosphereRP C_(18)色谱柱进行分离,并用不同配比混合的水-乙腈-四氢呋喃-异丙醇(59+30+10+1)、水-乙腈-四氢呋喃-异丙醇(33+65+1+1)和乙腈的混合液作为流动相进行梯度淋洗,用紫外检测器于波长365 nm处测定。方法的检出限(3S/N)在0.04~0.12μg·g^(-1)之间。方法用于卷烟主流烟气的分析,回收率在75.0%~96.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在2.0%~9.3%之间。 展开更多
关键词 高效液相色谱法 羰基化合物 卷烟烟气 2 4-二硝基苯肼
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α-二羰基类化合物与L-亮氨酸组成模型体系的Strecker降解反应研究 被引量:6
9
作者 田红玉 孙宝国 +1 位作者 张洁 黄明泉 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第4期24-27,共4页
通过研究乙二醛、丙酮醛和丁二酮分别与L-亮氨酸组成的模型体系中异戊醛形成的情况,以比较典型的糖类降解产物乙二醛、丙酮醛和丁二酮在L-亮氨酸发生Strecker降解反应中的作用。通过α-二羰基化合物和L-亮氨酸在高压釜中的磷酸盐缓冲溶... 通过研究乙二醛、丙酮醛和丁二酮分别与L-亮氨酸组成的模型体系中异戊醛形成的情况,以比较典型的糖类降解产物乙二醛、丙酮醛和丁二酮在L-亮氨酸发生Strecker降解反应中的作用。通过α-二羰基化合物和L-亮氨酸在高压釜中的磷酸盐缓冲溶液中反应,采用正交试验考察投料比(α-二羰基化合物和L-亮氨酸物质的量比)、温度及pH值对异戊醛产率的影响。结果表明,3种α-二羰基类化合物中乙二醛体系形成的异戊醛最多,当乙二醛与L-亮氨酸的物质的量比为6:1,pH5,在140℃条件下反应3h,异戊醛产率可达24%左右;而丙酮醛和丁二酮在最佳条件下反应,异戊醛的产率都只有14%左右。对于L-亮氨酸发生的Strecker降解反应,乙二醛反应活性最高,最有利于异戊醛的形成。对于乙二醛与L-亮氨酸组成的模型体系,影响反应的各因素中pH值对异戊醛形成产生最明显的影响,酸性条件更有利于异戊醛的形成。 展开更多
关键词 L-亮氨酸 α-羰基化合物 Strecker降解 异戊醛
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一种不对称催化α,β不饱和羰基化合物环氧化反应方法
10
《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第10期1195-1195,共1页
该专利涉及一种不对称催化α,β-不饱和羰基化合物的环氧化反应方法。该方法采用手性氧化胺化合物与稀土金属形成手性络合物催化剂,以30%(w)双氧水为氧化剂,进行α,β-不饱和羰基化合物的不对称催化环氧化反应得到相应的手性环... 该专利涉及一种不对称催化α,β-不饱和羰基化合物的环氧化反应方法。该方法采用手性氧化胺化合物与稀土金属形成手性络合物催化剂,以30%(w)双氧水为氧化剂,进行α,β-不饱和羰基化合物的不对称催化环氧化反应得到相应的手性环氧羰基化合物,其对映选择性可达到99%。 展开更多
关键词 环氧化反应 羰基化合物 不对称催化 不饱和 络合物催化剂 对映选择性 稀土金属 化合物
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大气中气相和颗粒相羰基化合物的AD-FP系统采集和GC-MS分析 被引量:5
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作者 任青青 冯艳丽 +1 位作者 王芳 曾翠平 《上海大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2015年第6期671-686,共16页
建立了涂布固体吸附剂XAD-4和衍生剂五氟苄基羟胺(pentafluorobenzyl hydroxylamine hydrochloride,PFBHA)的环形溶蚀器-滤膜(annular denuder-filter pack,AD-FP)系统,联合气相色谱-质谱(gas chromatography-mass spectrometer,GC... 建立了涂布固体吸附剂XAD-4和衍生剂五氟苄基羟胺(pentafluorobenzyl hydroxylamine hydrochloride,PFBHA)的环形溶蚀器-滤膜(annular denuder-filter pack,AD-FP)系统,联合气相色谱-质谱(gas chromatography-mass spectrometer,GC-MS)同时采集和检测大气中气相和颗粒相羰基化合物的方法.PFBHA涂布在环形溶蚀器内壁和滤膜上,当大气样品经过环形溶蚀器时,气相羰基化合物被吸附,颗粒相则被采集到滤膜上,样品用正己烷洗脱和氮吹浓缩后再进行GC-MS分析.研究结果表明:当PFBHA涂布量为15μmol(气相)和0.8μmol(颗粒相),采样流速为5 L/min,采样时间5 h时,对单羰基和二羰基化合物的采集效率达到最佳,为84%-95%;上海市宝山区大气中羰基化合物浓度水平呈现出季节性变化(夏季〈冬季),且颗粒相羰基化合物浓度与PM2.5浓度呈正相关,羰基化合物的气粒分配系数与温度呈负相关. 展开更多
关键词 五氟苄基羟胺 环形溶蚀器-滤膜系统 羰基化合物 乙二醛 甲基乙二醛
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β-二羰基化合物的电解氧化偶联反应 被引量:3
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作者 朱洪友 张成敏 刘复初 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1998年第2期94-96,共3页
β┐二羰基化合物的电解氧化偶联反应朱洪友张成敏刘复初*(云南大学化学系昆明650091)关键词β-二羰基化合物,电氧化,偶联反应1997-06-04收稿,1997-12-10修回云南省应用基础研究基金资助项目在有机合... β┐二羰基化合物的电解氧化偶联反应朱洪友张成敏刘复初*(云南大学化学系昆明650091)关键词β-二羰基化合物,电氧化,偶联反应1997-06-04收稿,1997-12-10修回云南省应用基础研究基金资助项目在有机合成上,β-二羰基化合物的偶联是形成... 展开更多
关键词 β-羰基 电氧化 偶联 羰基化合物
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气相色谱-电子捕获检测器法分析不同产地、不同香型白酒中活性羰基化合物 被引量:9
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作者 司波 袁雯雯 +3 位作者 贾梦玮 顾会会 卢永翎 吕丽爽 《食品与发酵工业》 CAS CSCD 北大核心 2021年第22期241-248,共8页
白酒中存在多种醛类物质,其活性羰基化合物(reactive carbonyl species,RCS)具有高反应活性,体内积聚可导致机体发生糖尿病并发症、阿尔茨海默症、衰老等多种疾病。为分析不同产地、不同香型白酒中RCS,建立一种可同时检测白酒中7种RCS及... 白酒中存在多种醛类物质,其活性羰基化合物(reactive carbonyl species,RCS)具有高反应活性,体内积聚可导致机体发生糖尿病并发症、阿尔茨海默症、衰老等多种疾病。为分析不同产地、不同香型白酒中RCS,建立一种可同时检测白酒中7种RCS及5种风味醛类的气相色谱分析方法。结果表明,色谱条件为:以5 mg/mL邻五氟苄基羟胺为衍生化试剂,添加量为1 mL,衍生化温度为60℃,衍生化时间为1 h,正己烷为萃取溶剂。采用电子捕获检测器,进样口温度:230℃;程序升温:50~250℃;检测器温度:300℃。12种目标物的检出限0.3~2.0 ng/mL,定量限0.9~6.0 ng/mL,回收率86.98%~109.55%。该方法的精密度、稳定性良好,具有灵敏度高,操作较简便的优点。同时,采用该方法对国内市场9个产地、12种香型白酒中的RCS含量进行检测,聚类分析表明白酒的产地和香型对RCS形成存在显著性影响。该研究为检测白酒中存在的活性羰基化合物含量提供了方法。 展开更多
关键词 白酒 醛类 活性羰基化合物 气相色谱-电子捕获检测器
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反应条件对美拉德反应模拟体系中的α-二羰基化合物的影响 被引量:8
14
作者 吕梦莎 曾永青 黄雪松 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第24期50-56,共7页
为了解反应条件对美拉德反应(MR)中形成的α-二羰基化合物(α-DCC)的影响,以邻苯二胺(OPD)捕获“核糖/L-半胱氨酸MR模拟体系”中的α-DCC,用HPLC和LC—ESI—MS—MS分离、鉴定该体系在不同pH值、温度和时间条件下形成的α-DCC。... 为了解反应条件对美拉德反应(MR)中形成的α-二羰基化合物(α-DCC)的影响,以邻苯二胺(OPD)捕获“核糖/L-半胱氨酸MR模拟体系”中的α-DCC,用HPLC和LC—ESI—MS—MS分离、鉴定该体系在不同pH值、温度和时间条件下形成的α-DCC。结果表明:该体系形成的α-DCC包括1,2-二酮戊糖、2,3-二酮戊糖、3-脱氧-1,2-二酮戊糖(3-DP)、1-脱氧-2,3-二酮戊糖(1-DP)、N-L-半胱氨酸基-1,4,5-三脱氧-2,3-二酮戊糖、1,4-二脱氧-2,3-二酮戊糖(1,4-DDP)、乙二醛(GO)和丙酮醛(MGO)。其中,以1,2-二酮戊糖、1,4-DDP、1-DP和N-L-半胱氨酸基.1,4,5-三脱氧-2,3-二酮戊糖为主。pH3.6时,有利于形成N-L-半胱氨酸基-1,4,5-三脱氧-2,3-二酮戊糖和GO;pH4.6~6.6时,有利于形成1,2-二酮戊糖、3-DP和1,4-DDP;pH7.6时,有利于形成2,3-二酮戊糖、1-DP和MGO。初步推断了α-DCC在不同pH值条件下的形成路径。α-DCC在115℃条件下的含量较高,高温(125℃)长时间(〉60min)]/l热后α-DCC的含量减小。温度和pH值是影响α-DCC形成的主要因素。 展开更多
关键词 核糖 L-半胱氨酸 美拉德反应 α-羰基化合物
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氯化环戊二烯三羰基钼(钨)与β-环糊精超分子化合物的合成和表征 被引量:4
15
作者 张有明 魏太保 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第9期921-923,共3页
Two new kinds of supramolecular inclusion compound of β cyclodextrin(host)and chloro cyclopentadi enyl tricarbonyl molybdenum(tungsten)(guest) have been prepared and characterized by using the chemical elemental anal... Two new kinds of supramolecular inclusion compound of β cyclodextrin(host)and chloro cyclopentadi enyl tricarbonyl molybdenum(tungsten)(guest) have been prepared and characterized by using the chemical elemental analyses, infrared spectroscopy, nuclear magnetic resonance,powder X ray diffractometry and thin layer chromatography(TLC). The results show that β CD formed one to one compounds with guest and the cyclopentadienyl group of guest may be included into the hydrophobic cavity of β CD. Differential thermal analyses reveal that after formation of the supramolecular inclusion compounds, thermal stability of the host and guest molecules increased. 展开更多
关键词 氯化环戊二烯三羰基 超分子化合物 合成 表征 羰基过渡金属配合物 β-环糊精 氯化环戊二烯三羰基
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纯水中二价铜催化α,β-不饱和化合物硼加成反应的研究进展
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作者 严沣 范明 +3 位作者 张泽浪 冯颖 李博解 朱磊 《化学与生物工程》 CAS 2018年第8期1-8,共8页
有机硼化合物作为重要的有机反应中间体和药物分子,其合成方法一直受到广泛关注。纯水中二价铜催化的α,β-不饱和化合物硼加成反应,提供了一种高效构建碳硼键的方法,符合绿色化学和环保的需求。从非手性和手性两个方面,总结了纯水中二... 有机硼化合物作为重要的有机反应中间体和药物分子,其合成方法一直受到广泛关注。纯水中二价铜催化的α,β-不饱和化合物硼加成反应,提供了一种高效构建碳硼键的方法,符合绿色化学和环保的需求。从非手性和手性两个方面,总结了纯水中二价铜催化的α,β-不饱和化合物硼加成反应的研究进展,阐述了具体的反应条件、方法和反应机理,并对今后纯水中二价铜催化体系的发展方向进行了展望。 展开更多
关键词 纯水 二价铜 α β-不饱和化合物 硼加成反应
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精氨酸——还原糖体系中1,2-二羰基化合物的形成和抑制研究 被引量:4
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作者 卢永翎 肖留榜 +1 位作者 夏秋琴 吕丽爽 《食品与机械》 CSCD 北大核心 2018年第10期1-7,共7页
建立精氨酸—还原糖体系,考察影响该体系中1,2-二羰基化合物形成的因素,并探究形成过程中反应物与产物变化的动力学以及抑制剂染料木黄酮抑制1,2-二羰基化合物的动力学。对建立的精氨酸—还原糖模拟体系,采用气相色谱法评价温度、还原... 建立精氨酸—还原糖体系,考察影响该体系中1,2-二羰基化合物形成的因素,并探究形成过程中反应物与产物变化的动力学以及抑制剂染料木黄酮抑制1,2-二羰基化合物的动力学。对建立的精氨酸—还原糖模拟体系,采用气相色谱法评价温度、还原糖种类、pH和抑制剂染料木黄酮等各种因素对1,2-二羰基化合物形成的影响,并分析其变化规律,进而分析了反应体系中染料木黄酮介入前后反应物精氨酸、葡萄糖及产物1,2-二羰基化合物的含量变化规律。结果显示:影响1,2-二羰基化合物形成的最主要因素是时间;该体系中精氨酸和葡萄糖的浓度随着反应时间的延长而降低,且随着温度升高快速下降;1,2-二羰基化合物含量随着温度的升高和反应时间的延长而不断升高。时间和温度对丙酮醛(MGO)和乙二醛(GO)的产生有一定的影响,染料木黄酮通过降低反应体系中1,2-二羰基化合物的反应速率常数而抑制其产生。当染料木黄酮的添加量为50mmol/L时,对1,2-二羰基化合物的抑制率最高,均>50%。LC-MS证实染料木黄酮在氨基酸体系中抑制1,2-二羰基化合物的机制是通过捕获MGO形成染料木黄酮-MGO加合产物,从而达到消除效果。 展开更多
关键词 精氨酸-还原糖模拟体系 1 2-羰基化合物 影响因素 抑制机制
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双(3,5-二甲基-4-苄基吡唑)甲烷ⅥB族羰基化合物的合成及反应 被引量:1
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作者 王志宏 唐良富 +1 位作者 杨智 王积涛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第9期1715-1718,共4页
通过 3 ,5 -二甲基 -4-苄基吡唑与二溴甲烷在相转移催化下反应 ,合成了一个新的多吡唑烷配体双 (3 ,5 -二甲基 -4-苄基吡唑 )甲烷 .该配体与 M(CO) 6 (M=Cr,Mo,W)在光照下反应可以得到双 (3 ,5 -二甲基 -4-苄基吡唑 )甲烷四羰基铬 (2 )... 通过 3 ,5 -二甲基 -4-苄基吡唑与二溴甲烷在相转移催化下反应 ,合成了一个新的多吡唑烷配体双 (3 ,5 -二甲基 -4-苄基吡唑 )甲烷 .该配体与 M(CO) 6 (M=Cr,Mo,W)在光照下反应可以得到双 (3 ,5 -二甲基 -4-苄基吡唑 )甲烷四羰基铬 (2 )、钼 (3 )和钨 (4 ) .用 Sn Cl4 处理化合物 3和 4可以高产率地制得含 Mo(W)— Sn键的杂双金属配合物 .用 X射线衍射法测定了化合物 4与 Sn Cl4 反应产物 6的晶体结构 .结果表明 ,该晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数 a=1 .0 92 9(9) nm,b=1 .2 82 (1 ) nm,c=1 .2 82 (1 ) nm,α=1 0 2 .3 5 (1 )°,β=1 0 8.62 (1 )°,γ=97.0 0 (1 )°,V=1 .799(3 ) nm3,Z=2 ,最终结构偏离因子 R=0 .0 5 8,w R=0 .1 0 1 5 ,GOF=0 .90 5 .六元金属杂环 W— N— N— C— N— N为船式构象 ,分子中没有氯桥存在 . 展开更多
关键词 双(3 5-二甲基-4-苄基吡唑)甲烷 合成 ⅥB族羰基化合物 杂双核金属配合物 晶体结构
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深共熔溶剂中β-二羰基化合物的α-酰基化 被引量:1
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作者 冯柏成 葛平宇 +1 位作者 侯喜超 金岩 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第1期207-211,共5页
以苯甲酰氯衍生物和β-二羰基化合物为原料,在深共熔溶剂中,进行了一系列β-二羰基化合物的α-酰基化反应,对反应机理进行了探究,考察了反应温度、反应时间、深共熔溶剂种类及用量对产物收率的影响。在摩尔分数10%的氯化胆碱/氯化锌〔n... 以苯甲酰氯衍生物和β-二羰基化合物为原料,在深共熔溶剂中,进行了一系列β-二羰基化合物的α-酰基化反应,对反应机理进行了探究,考察了反应温度、反应时间、深共熔溶剂种类及用量对产物收率的影响。在摩尔分数10%的氯化胆碱/氯化锌〔n(氯化胆碱)∶n(氯化锌)=1∶2〕深共熔溶剂中,于120℃下反应4h获得最佳收率为86%~94%。深共熔溶剂回收利用4次后,依然能保持较高的催化活性。该工艺反应条件绿色、温和。 展开更多
关键词 深共熔溶剂 β-羰基化合物 α-酰基化反应 绿色合成 精细化工中间体
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简便的β-二羰基化合物直接不对称α-苯乙炔基化反应
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作者 朱敏 李立 +1 位作者 孙娜波 李赫 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第12期2400-2403,共4页
通过苯乙炔和羟基(+)-10-樟脑磺酰氧基碘苯在氯仿溶剂中反应,合成出一个新的手性炔基芳基碘盐[苯基(苯乙炔基)(10)-樟脑磺酸碘盐].该手性碘盐与β-二羰基化合物的烯醇式负离子在温和条件下易于反应,产物具有中等e.e.值,为β-二羰基化合... 通过苯乙炔和羟基(+)-10-樟脑磺酰氧基碘苯在氯仿溶剂中反应,合成出一个新的手性炔基芳基碘盐[苯基(苯乙炔基)(10)-樟脑磺酸碘盐].该手性碘盐与β-二羰基化合物的烯醇式负离子在温和条件下易于反应,产物具有中等e.e.值,为β-二羰基化合物在α位不对称引进苯乙炔基提供了一个简单方便的方法. 展开更多
关键词 手性有机高价碘盐 苯基(苯乙炔基)(10)-樟脑磺酸碘盐 β-羰基化合物不对称α-苯乙炔基化反应
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