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液-固吸附体系中计量置换吸附模型的热力学研究 被引量：33
1
作者 陈禹银 耿信笃 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第10期1432-1436,共5页
研究了液-固吸附体系中溶质计量置换吸附过程中的自由能变,推导出了新的表示溶质种类、溶质浓度和溶剂对Gibbs自由能变贡献的数学表达式,并阐明了该表达式中各种参数的物理意义.将用通常方法测定的自由能变分为与溶质吸附和溶剂解吸附... 研究了液-固吸附体系中溶质计量置换吸附过程中的自由能变,推导出了新的表示溶质种类、溶质浓度和溶剂对Gibbs自由能变贡献的数学表达式,并阐明了该表达式中各种参数的物理意义.将用通常方法测定的自由能变分为与溶质吸附和溶剂解吸附有关的两个独立的自由能变,推导出了液-固吸附体系中溶质计量置换吸附模型的两个线性参数β_a和q/Z对绝对温度倒数的线性关系,又将吸附过程中溶质的焓变和熵变分成两个独立的分量.用文献中的实验数据,对本文推导出的公式进行了检验,理论结果与实验结果一致. 展开更多
关键词 吸附热力学 液-固体系 自由能
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硫酸氢氯吡格雷异构体的手性拆分及其限量检查 被引量：3
2
作者 丁锐 纪宏 +5 位作者 吕雯 周长明 李志刚 张首国 彭涛 王林 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期241-246,共6页
采用卵类黏蛋白手性固定相键合硅胶(Ultron ES-OVM)色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm),建立手性固定相HPLC直接拆分硫酸氢氯吡格雷对映异构体和位置异构体的方法,并通过对溶质计量置换保留模型、热力学参数、熵焓驱动过程及影响色谱行为... 采用卵类黏蛋白手性固定相键合硅胶(Ultron ES-OVM)色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm),建立手性固定相HPLC直接拆分硫酸氢氯吡格雷对映异构体和位置异构体的方法,并通过对溶质计量置换保留模型、热力学参数、熵焓驱动过程及影响色谱行为的因素等内容进行研究,对手性拆分过程进行探讨。经优化,确定色谱条件为:流动相0.02 mol/L磷酸二氢钾-乙腈(80∶20),流速0.8 mL/min,检测波长220 nm,柱温30℃。硫酸氢氯吡格雷的对映异构体和位置异构体之间的分离度均大于1.6;S-硫酸氢氯吡格雷、R-硫酸氢氯吡格雷及其各自位置异构体的定量限分别为0.115,0.102,0.118,0.106 mg/L,在0.33～20.68,0.63～40.20,0.32～20.20,0.31～19.28 mg/L浓度范围内线性关系良好;按外标法计算,加样回收率在98.2%～101.7%之间;RSD小于2.0%。经方法学验证,该方法可用于硫酸氢氯吡格雷异构体杂质含量测定。 展开更多
关键词 硫酸氢氯吡格雷 对映异构体 位置异构体 手性拆分 溶质计量置换保留模型 热力学参数
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硅胶自水溶液中吸附丙酸和丁酸的计量置换吸附模型 被引量：3
3
作者 陈禹银 刘凡 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期62-65,共4页
实验研究了硅胶在293、303和313K下,从水溶液中对丙酸和丁酸的吸附.发现该吸附服从液-固吸附中的计量置换吸附模型(SDM-A).根据吸附模型的线性参数研究了吸附热力学和吸附机理.该吸附是一个自发的、放热的熵减少过程.丁酸的标准吸附自... 实验研究了硅胶在293、303和313K下,从水溶液中对丙酸和丁酸的吸附.发现该吸附服从液-固吸附中的计量置换吸附模型(SDM-A).根据吸附模型的线性参数研究了吸附热力学和吸附机理.该吸附是一个自发的、放热的熵减少过程.丁酸的标准吸附自由能比丙酸大,而标准吸附焓比丙酸小.推导出了实验条件下吸附自由能变化的计算公式. 展开更多
关键词 硅胶 吸附 丙酸 丁酸 计量置换吸附模型 吸附热力学 吸附机理
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反相液相色谱中同系物结构参数收敛的热力学表征 被引量：3
4
作者 张静 王彦 耿信笃 《分析科学学报》 CAS CSCD 2000年第1期5-9,共5页
以液相色谱中的溶质计量置换保留模型为理论基础 ,从热力学角度对反相液相色谱中同系物四种分子结构参数的收敛性进行了研究 ,推导出计算收敛点的坐标方程 ,并从热力学角度阐述了收敛点坐标的物理意义。这些参数收敛点纵坐标的自由能变... 以液相色谱中的溶质计量置换保留模型为理论基础 ,从热力学角度对反相液相色谱中同系物四种分子结构参数的收敛性进行了研究 ,推导出计算收敛点的坐标方程 ,并从热力学角度阐述了收敛点坐标的物理意义。这些参数收敛点纵坐标的自由能变均为 0。基于任何常数值与 2 .3 0 3 RT之乘积均带有能量量纲 ,故横坐标为分别用 Z和这些参数表征自由能时两者之间的补偿自由能。并进一步讨论了同系物收敛性存在的实质是在收敛点时 ,溶质的总保留自由能变为 0。用实验数据和文献数据对理论进行了验证 ,两者符合甚佳。 展开更多
关键词 反相液相色谱 热力学 同系物 分子结构参数
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用液/固吸附计量置换模型计算热力学函变分量 被引量：2
5
作者 耿信鹏 《纺织高校基础科学学报》 CAS 1997年第2期103-110,共8页
依据液／固体系中溶质吸附计量置换模型的热力学研究，导出溶质吸附Ｇｉｂｂｓ自由能的两个分量随温度和溶质活度变化的计算公式．发现吸附质与吸附剂之间的亲合Ｇｉｂｂｓ函数变化分量ΔＧ（βα）及在相同的溶质平衡活度αＰＤｍ时溶... 依据液／固体系中溶质吸附计量置换模型的热力学研究，导出溶质吸附Ｇｉｂｂｓ自由能的两个分量随温度和溶质活度变化的计算公式．发现吸附质与吸附剂之间的亲合Ｇｉｂｂｓ函数变化分量ΔＧ（βα）及在相同的溶质平衡活度αＰＤｍ时溶剂自吸附剂表面的解吸Ｇｉｂｂｓ函数变化分量ΔＧ（ｑ／ｚ，ＰＤｍ）均是温度的线性函数；当温度一定时，ΔＧ（βα）为常数，ΔＧ（ｑ／ｚ，ＰＤｍ）则与ｌｏｇαＰＤｍ呈线性关系．由这两个分量分别对温度线性作图可获得溶质吸附焓变和熵变的相应分量值．对于所有这些热力学函数变化分量值的计算公式用于取自文献吸附数据的定量计算表明。 展开更多
关键词 吸附 热力学 函数变分量 液固体系 吸量置换模型
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298K毛吸附溴化烷基三甲铵的性质及自由能 被引量：1
6
作者 耿信鹏 郭雅妮 《西安石油学院学报（自然科学版）》 2002年第6期46-49,共4页
用液 /固吸附计量置换模型 ( SDM- A) ,研究了 2 98K羊毛纤维吸附溴化烷基三甲铵阳离子表面活性剂 CTAB和 DTAB的吸附等温线 ,结果表明它们均遵从 SDM- A的线性作图关系 .用 SDM-A的线性参数βα 和 q/z很好地描述了碳氢链长及加盐效应... 用液 /固吸附计量置换模型 ( SDM- A) ,研究了 2 98K羊毛纤维吸附溴化烷基三甲铵阳离子表面活性剂 CTAB和 DTAB的吸附等温线 ,结果表明它们均遵从 SDM- A的线性作图关系 .用 SDM-A的线性参数βα 和 q/z很好地描述了碳氢链长及加盐效应对于吸附性质的影响规律 ,特别是能定量地描述加盐效应对于吸附同时具有的促进和抵消两种相反作用的程度 ,并用 SDM- A的热力学 ,由线性参数计算得到了不同体系的吸附亲和能 ΔGA,解吸能 ΔGD 及总过程的自由能 ΔGP.一个吸附体系中 ,ΔGA 为常数且为较大的负值 ;ΔGD 为随溶液体相浓度 c增大而增大的正值 ;ΔGP为与 lgc呈线性关系的较小的负值 .计算所得结果能很好地解释实验事实 ,并可从更深层次上揭示吸附机理 . 展开更多
关键词 吸附 性质 298K羊毛纤维 液/固吸附 溴化烷基三甲铵 吸附计量置换模型 自由能 阳离子表面活性剂
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液/固吸附计量置换模型及其热力学 被引量：1
7
作者 耿信鹏 《纺织高校基础科学学报》 CAS 2001年第2期95-101,共7页
综述了新近发展的液 /固吸附定量理论——吸附计量置换模型 ( SDM-A) ,以及依据SDM-A所发展的热力学理论 .扼要介绍了 SDM-A的理论依据、数学表达式、线性关系、线性吸附参数 ,并与常用的 L angmuir模型和 Freundlich经验式作了比较 .... 综述了新近发展的液 /固吸附定量理论——吸附计量置换模型 ( SDM-A) ,以及依据SDM-A所发展的热力学理论 .扼要介绍了 SDM-A的理论依据、数学表达式、线性关系、线性吸附参数 ,并与常用的 L angmuir模型和 Freundlich经验式作了比较 .特别是介绍了依据SDM-A和能量加和原理 ,将传统的置换吸附总的热力学函变分成溶质吸附和溶剂解吸的相应两个热力学函变分量的新进展 .展望了这些研究的应用前景 . 展开更多
关键词 液/固体系 计量置换模型 热力学 液固吸附
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阳离子表面活性剂在羊毛纤维上吸附的计量置换模型研究
8
作者 耿信鹏 解凤霞 《纺织高校基础科学学报》 CAS 2002年第4期321-325,共5页
对于有关文献报道的常温下阳离子表面活性剂在羊毛纤维上吸附的实验数据,用液/固吸附计量置换模型(SDM-A)研究了线性吸附参数βα和解吸参数q/z.由这些线性参数不仅成功地解释了加盐效应及碳氢链长对于吸附性质的影响事实,而且依据SDM-... 对于有关文献报道的常温下阳离子表面活性剂在羊毛纤维上吸附的实验数据,用液/固吸附计量置换模型(SDM-A)研究了线性吸附参数βα和解吸参数q/z.由这些线性参数不仅成功地解释了加盐效应及碳氢链长对于吸附性质的影响事实,而且依据SDM-A的热力学计算出不同吸附体系的吸附亲和能、解吸能及置换吸附总过程的自由能,以便认识吸附机理的细节. 展开更多
关键词 阳离子表面活性剂 羊毛纤维 染色 助剂 吸附 计量置换模型
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溶菌酶在疏水表面吸附的研究 被引量：1
9
作者 吴雅妮 耿信鹏 +2 位作者 陈立成 耿信笃 邢建伟 《纺织高校基础科学学报》 CAS 2005年第1期1-6,共6页
采用摇床法,通过改变盐酸胍浓度和溶菌酶浓度测定不同温度下的变性溶菌酶(Lys)在疏水色谱填料PEG 600表面的吸附等温线.研究发现,25℃,35℃和45℃吸附达平衡所需时间分别为5h,4h和2h.原因可能是25℃时包覆作用显著,温度升高时,包覆作用... 采用摇床法,通过改变盐酸胍浓度和溶菌酶浓度测定不同温度下的变性溶菌酶(Lys)在疏水色谱填料PEG 600表面的吸附等温线.研究发现,25℃,35℃和45℃吸附达平衡所需时间分别为5h,4h和2h.原因可能是25℃时包覆作用显著,温度升高时,包覆作用消失,吸附容易达到平衡.改变盐酸胍浓度时,吸附量的变化与三种作用力,即去水合作用、亲合力及分子构象作用力的相对大小有关.0.8mol/LGuHCl吸附量达最大值,暗示蛋白可能发生了构象突变(至少是微扰).以吸附计量置换模型(SDM A)对溶菌酶的吸附等温线进行拟合的线性关系很好,表明SDM A适用于溶菌酶在液固界面上的吸附.SDM A热力学研究表明,变性溶菌酶折叠吸附过程中总的自由能ΔGP为负值,净吸附自由能ΔGA均比相应条件下的ΔGP的负值更大,而净解吸附自由能ΔGD均为正值.说明上述自发过程是由ΔGA作为驱动力的结果,符合吸附过程的一般规律. 展开更多
关键词 溶菌酶 疏水填料 吸附 吸附计量置换模型(SDM-A) 热力学
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计量置换理论用于染料在腈纶上吸附的热力学研究 被引量：1
10
作者 戴丽 耿信鹏 《纺织高校基础科学学报》 CAS 2007年第1期83-87,共5页
为研究阳离子染料孔雀绿与腈纶间的相互作用,分别测定了腈纶于玻璃化温度附近(80,90和100℃)吸附孔雀绿的吸附等温线,并用表面反射光谱证实了100℃时染料在纤维上的吸附是以离子键结合的单分子层.液/固吸附计量置换理论(SDT-A)及其热力... 为研究阳离子染料孔雀绿与腈纶间的相互作用,分别测定了腈纶于玻璃化温度附近(80,90和100℃)吸附孔雀绿的吸附等温线,并用表面反射光谱证实了100℃时染料在纤维上的吸附是以离子键结合的单分子层.液/固吸附计量置换理论(SDT-A)及其热力学研究表明,所研究的孔雀绿吸附亲和自由能ΔGA为常数且为较大的负值;水分子解吸自由能ΔGD为随溶液体相浓度C增大而增大的较小的正值;孔雀绿上染腈纶是由熵驱动的化学吸附,与吸附等温线和表面反射光谱的实验结果一致.计算结果能很好地解释实验事实,并可从更深层次上揭示吸附机理. 展开更多
关键词 孔雀绿 腈纶 液/固吸附 吸附计量置换理论 热力学
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