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钴类质同象置换对黄铁矿氧化产活性氧性能的影响机制
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作者 李亚欢 黄娥 +1 位作者 夏玉林 梁晓亮 《地球化学》 北大核心 2025年第4期585-594,共10页
黄铁矿(FeS_(2))是地壳中分布最广的硫化物矿物。由于其形成于还原环境,暴露于地表后会发生氧化作用,产生过氧化氢(H_(2)O_(2))和羟基自由基(·OH)等活性氧物种,影响元素和环境物质的迁移和转化,相关过程及其反应机制受到广泛关注... 黄铁矿(FeS_(2))是地壳中分布最广的硫化物矿物。由于其形成于还原环境,暴露于地表后会发生氧化作用,产生过氧化氢(H_(2)O_(2))和羟基自由基(·OH)等活性氧物种,影响元素和环境物质的迁移和转化,相关过程及其反应机制受到广泛关注。黄铁矿结构中广泛存在类质同象置换。相比于纯黄铁矿,钴(Co)含量为3.6%的黄铁矿氧化会产生更多H_(2)O_(2)和·OH,但相关增强机制及其影响因素尚未明确。因此,本研究制备不同Co含量的类质同象置换黄铁矿,通过系统的结构、表面性质表征和模拟实验,探究Co置换对黄铁矿氧化产活性氧性能的影响机制。结果表明,在Co含量为1.0%~7.8%范围内,随Co置换量增加,黄铁矿氧化产·OH活性增强,而产H_(2)O_(2)浓度降低,同时产·OH机制由均相Fenton反应向非均相Fenton反应转变,与Co置换提高黄铁矿的电导率有关。上述认识有助于理解和掌握黄铁矿的氧化机制及其地球化学意义。 展开更多
关键词 黄铁矿 Co类质同象置换 过氧化氢 羟基自由基 FENTON反应
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氢-苯乙烯体系中氢-氚同位素交换反应的热力学研究 被引量:2
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作者 阮文 罗文浪 +1 位作者 张莉 朱正和 《核化学与放射化学》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期220-226,共7页
采用6-311G全电子基函数和B3p86方法对聚苯乙烯-二乙烯基苯(polystyrene-divinylbenzene,SDB)单体之一的苯乙烯分子结构进行优化计算。根据热力学原理,计算得到SDB官能团分子氢氚取代反应在不同温度下的标准生成自由能函变、反应平衡常... 采用6-311G全电子基函数和B3p86方法对聚苯乙烯-二乙烯基苯(polystyrene-divinylbenzene,SDB)单体之一的苯乙烯分子结构进行优化计算。根据热力学原理,计算得到SDB官能团分子氢氚取代反应在不同温度下的标准生成自由能函变、反应平衡常数及氚气和氢气的反应平衡压力比。结果表明,温度的升高不利于氢氚取代反应T2(g)+SDB(H2)(s)→H2(g)+SDB(T2)(s)正向进行,这与Pt/SDB疏水催化剂在氢-水同位素交换的催化反应实验过程中的氢氚取代研究结论一致。 展开更多
关键词 氢-苯乙烯体系 氢氚取代反应 热力学函数 平衡常数 反应平衡分压比
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氢取代石墨单炔的机械化学合成及其电催化特性 被引量:8
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作者 李乔丹 李永 +1 位作者 唐佳宁 崔晓莉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第9期1080-1087,共8页
氢取代石墨单炔是一种仅由苯环上的sp^2杂化碳和氢与乙炔基上的sp杂化碳组成具有与石墨炔相似平面网状结构的二维富碳材料。本文以碳化钙和三溴苯为原料,通过机械化学方法合成了氢取代石墨单炔,并通过X射线电子能谱、拉曼光谱、固体核... 氢取代石墨单炔是一种仅由苯环上的sp^2杂化碳和氢与乙炔基上的sp杂化碳组成具有与石墨炔相似平面网状结构的二维富碳材料。本文以碳化钙和三溴苯为原料,通过机械化学方法合成了氢取代石墨单炔,并通过X射线电子能谱、拉曼光谱、固体核磁共振成像~1H谱和透射电子显微镜加以证实。紫外可见漫反射吸收光谱和电化学测试表明样品为p型半导体,带隙为2.30 eV,在硫酸钠溶液(pH=7)中的析氧起始过电位为0.04 V,在催化产氧和光催化方面具有应用潜力。 展开更多
关键词 氢取代石墨单炔 机械化学 半导体 析氧
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改善ZrCo储氚合金抗歧化性能的研究综述:晶体结构、放氢热力学和歧化动力学 被引量:1
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作者 何晖 罗文华 寇化秦 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第21期1-8,共8页
ZrCo合金由于优异的储氢性能以及安全特性,已被国际热核实验堆(ITER)研发团队选取为用于氢同位素快速储存与供给的重点备选材料。然而,由吸/放氢循环过程中发生的氢致歧化效应导致的储氢性能严重衰减,成为了ZrCo合金推广应用于氢同位素... ZrCo合金由于优异的储氢性能以及安全特性,已被国际热核实验堆(ITER)研发团队选取为用于氢同位素快速储存与供给的重点备选材料。然而,由吸/放氢循环过程中发生的氢致歧化效应导致的储氢性能严重衰减,成为了ZrCo合金推广应用于氢同位素快速储存与供给的最大障碍。因此,改善ZrCo合金的抗氢致歧化性能对其广泛应用于氢同位素快速储存与供给领域具有重要意义。本文介绍了ZrCo合金的储氢性能和氢致歧化特性,综述了元素替代(掺杂元素部分替代Zr或Co)改善ZrCo合金抗歧化性能的研究进展,并指出进一步改善ZrCo合金抗歧化性能的必要性及可能的发展方向。 展开更多
关键词 ZrCo 储氚合金 抗氢致歧化性能 元素替代 氢同位素储存 储氢
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1-脱氧野尻霉素的N-取代苯丙烷衍生物的合成
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作者 王峰峰 方志杰 《化学与生物工程》 CAS 2022年第4期52-55,共4页
以(2R,3R,4R,5S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-((苄氧基)甲基)哌啶盐酸盐为起始原料,与取代苯乙酮及多聚甲醛在无水乙醇中经曼尼希反应缩合得到中间体1-(4-取代苯基)-3-((2R,3R,4R,5S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-((苄氧基)甲基)哌啶-1-基)丙烷-1-酮,... 以(2R,3R,4R,5S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-((苄氧基)甲基)哌啶盐酸盐为起始原料,与取代苯乙酮及多聚甲醛在无水乙醇中经曼尼希反应缩合得到中间体1-(4-取代苯基)-3-((2R,3R,4R,5S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-((苄氧基)甲基)哌啶-1-基)丙烷-1-酮,该中间体经Pd(OH)_(2)/C加氢、脱苄、脱氧得到1-脱氧野尻霉素(DNJ)的N-取代苯丙烷衍生物,总收率36.8%~46.8%,并通过^(1)HNMR、^(13)CNMR、LC-MS对产物结构进行了确证。 展开更多
关键词 (2R 3R 4R 5S)-3 4 5-三(苄氧基)-2-((苄氧基)甲基)哌啶盐酸盐 曼尼希反应 催化氢化 1-脱氧野尻霉素(DNJ) N-取代苯丙烷衍生物
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