粒度对纳米体系化学反应热力学性质的影响 被引量：20

1

作者 来蔚鹏 薛永强 +3 位作者 廉鹏 葛忠学 王伯周 张志忠 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第4期508-512,共5页

为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律,以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒,用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算.结果表明,粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△_rH_m^0、标准摩... 为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律,以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒,用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算.结果表明,粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△_rH_m^0、标准摩尔反应熵△_rS_m^0、标准摩尔反应吉布斯函数△_rG_m^0和标准平衡常数K^0均有明显的影响,随着反应物粒径的减小,△_rH_m^0、△_rS_m^0和△_rG_m^0均降低,而K^0增大.这些影响规律与实验结果基本一致. 展开更多

关键词 纳米粒子 量子化学 粒度 热力学性质 标准摩尔反应焓 标准摩尔反应熵 标准摩尔反应吉布斯函数 标准平衡常数

在线阅读 下载PDF 职称材料

室温离子液体EMIES的标准生成焓 被引量：7

2

作者 张志恒 关伟 +2 位作者 杨家振 谭志诚 孙立贤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第12期1469-1471,共3页

在(298.15±0.01)K下用转动弹热量计测定了离子液体硫酸乙酯-1-甲基-3-乙基咪唑(EMIES)及合成它的原料1-甲基咪唑的恒容燃烧热,通过计算得到它们的标准燃烧焓ΔcHm分别为(-2671±2)和(-286.3±0.5)kJ·mol-1;标准生成焓... 在(298.15±0.01)K下用转动弹热量计测定了离子液体硫酸乙酯-1-甲基-3-乙基咪唑(EMIES)及合成它的原料1-甲基咪唑的恒容燃烧热,通过计算得到它们的标准燃烧焓ΔcHm分别为(-2671±2)和(-286.3±0.5)kJ·mol-1;标准生成焓ΔfHm分别为(-3060±3)kJ·mol-1和(-2145±4)kJ·mol-1.结合文献上硫酸二乙酯的标准生成焓数据,得到了合成离子液体EMIES的反应热(-102.3±1.0)kJ·mol-1,与合成实验中观察到的强烈放热现象是一致的.根据离子液体EMIES的热容数据,计算了不同温度下EMIES的标准生成焓. 展开更多

关键词 离子液体 氧弹量热计 标准燃烧焓 标准生成焓

在线阅读 下载PDF 职称材料

三元配合物La(Et_2dtc)_3(phen)的热化学性质 被引量：3

3

作者 朱丽 焦宝娟 +3 位作者 杨旭武 陈三平 高胜利 史启祯 《西北大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期303-308,共6页

目的研究三元配合物La(Et2dtc)3(phen)的热化学性质。方法采用了微量热法和燃烧法。结果铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(phen·H2O)与水合氯化镧(LaCl3·3.94H2O)在无水乙醇中反应,制得三元固态配合物La(Et2dtc)3(phen)... 目的研究三元配合物La(Et2dtc)3(phen)的热化学性质。方法采用了微量热法和燃烧法。结果铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(phen·H2O)与水合氯化镧(LaCl3·3.94H2O)在无水乙醇中反应,制得三元固态配合物La(Et2dtc)3(phen)。在298.15K下测得了该配合物的液相生成反应的焓变△rHmθ(l),为(-8.801±0.043)kJ/mol,计算了固相生成反应的焓变△rHmθ(s),为(70.428±0.293)kJ/mol;配合物的恒容燃烧能△cU为(-17455.98±7.98)kJ/mol,其标准燃烧焓△cHmθ和标准生成焓△fHmθ经计算分别为(-17475.19±7.98)kJ/mol,(-1257.78±8.84)kJ/mol。结论IR光谱表明该配合物中La3+与3个NaEt2dtc中的6个硫原子双齿配位,同时与邻菲咯啉中的2个氮原子双齿配位,配位数为8。 展开更多

关键词 La(Et2dtc)3(phen) 微量热法 热动力学 恒容燃烧能 标准摩尔生成焓

在线阅读 下载PDF 职称材料

配合物RE(HSal)_3·H_2O(RE=Eu,Gd,Tb)的热化学性质 被引量：2

4

作者 孙妩娟 高学祥 +3 位作者 王小燕 刘瑞平 师姚妮 杨旭武 《西北大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期415-419,共5页

目的研究配合物RE(HSal)3.H2O(HSal=C7H5O3;RE=Eu,Gd,Tb)的热化学性质。方法采用燃烧量热法。结果合成了3种稀土水杨酸配合物RE(HSal)3.H2O(RE=Eu,Gd,Tb)。在298.15 K下,用精密转动弹热量计测定出配合物的恒容燃烧能ΔcU,分别计算出它... 目的研究配合物RE(HSal)3.H2O(HSal=C7H5O3;RE=Eu,Gd,Tb)的热化学性质。方法采用燃烧量热法。结果合成了3种稀土水杨酸配合物RE(HSal)3.H2O(RE=Eu,Gd,Tb)。在298.15 K下,用精密转动弹热量计测定出配合物的恒容燃烧能ΔcU,分别计算出它们的标准摩尔燃烧焓ΔcH m和标准摩尔生成焓ΔfH m。结论确定了配合物的组成,得到的热力学数据为扩大应用范围提供了理论基础。 展开更多

关键词 稀土水杨酸 恒容燃烧能 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔生成焓

在线阅读 下载PDF 职称材料

三元配合物Er(Et_2dtc)_3(phen)的热化学性质 被引量：2

5

作者 朱丽 杨旭武 +3 位作者 焦宝娟 帅琪 高胜利 史启祯 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2004年第12期1211-1216,共6页

在无水乙醇中 ,用铜试剂 (NaEt2 dtc·3H2 O)和邻菲咯啉 (o phen·H2 O)与水合氯化铒 (ErCl3 ·3 4 6H2 O)作用 ,制得三元固态配合物。化学分析和元素分析确定其组成为Er(Et2 dtc) 3 (phen)。IR光谱研究表明 ,配合物中Er3 +... 在无水乙醇中 ,用铜试剂 (NaEt2 dtc·3H2 O)和邻菲咯啉 (o phen·H2 O)与水合氯化铒 (ErCl3 ·3 4 6H2 O)作用 ,制得三元固态配合物。化学分析和元素分析确定其组成为Er(Et2 dtc) 3 (phen)。IR光谱研究表明 ,配合物中Er3 + 与NaEt2 dtc中的硫原子双齿配位 ,同时与o phen中的氮原子双齿配位。用微热量计测定了标题配合物在2 98 15K下的液相生成反应焓变ΔrHθm(l)为 (- 13 85 7± 0 0 96 )kJ/mol,计算出它的固相生成反应焓变ΔrHθm(s)为 (119 6 6 2± 0 6 95 )kJ/mol ;得到了标题配合物液相生成反应的热动力学和动力学参数 ;测定了固态配合物的恒容燃烧能ΔcU为 (- 184 36 6 2± 9 11)kJ/mol,其标准摩尔燃烧焓ΔcHθm 和标准摩尔生成焓ΔfHθm 经计算分别为 (- 184 5 5 83± 9 11)kJ/mol和 (- 32 9 4 8± 9 91)kJ/mol。 展开更多

关键词 Er(Et2dtc)3(phen) 微量热法 热动力学 恒容燃烧能 标准摩尔生成焓

在线阅读 下载PDF 职称材料

碳酸甲苯酯标准摩尔燃烧焓的测定 被引量：2

6

作者 朱大建 谢育红 +2 位作者 梅付名 王宏伟 李光兴 《化学工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期38-39,46,共3页

以碳酸二甲酯和苯酚为原料通过酯交换反应合成了碳酸甲苯酯,经提纯得到纯度大于99.5%的产品,采用GR3500型弹式量热计测定了碳酸甲苯酯的标准摩尔燃烧焓为-3868.6 kJ/mol,与采用基团贡献法的理论计算值之间的绝对误差仅为1.4 kJ/mol,相... 以碳酸二甲酯和苯酚为原料通过酯交换反应合成了碳酸甲苯酯,经提纯得到纯度大于99.5%的产品,采用GR3500型弹式量热计测定了碳酸甲苯酯的标准摩尔燃烧焓为-3868.6 kJ/mol,与采用基团贡献法的理论计算值之间的绝对误差仅为1.4 kJ/mol,相对误差仅为0.04%,由此证明实验结果是可靠的,测定结果对于碳酸甲苯酯及相关下游产品的工艺开发、工程设计、工业化生产提供了重要的热力学数据。 展开更多

关键词 碳酸甲苯酯 标准摩尔燃烧焓 量热法

在线阅读 下载PDF 职称材料

三元配合物Tb(Et_2dtc)_3(phen)的热化学性质 被引量：2

7

作者 焦宝娟 朱丽 +3 位作者 杨旭武 陈三平 高胜利 史启祯 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第7期767-771,共5页

以铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(o-phen·H2O)与水合氯化铽(TbCl3·3.75H2O)在无水乙醇中制得了三元固态配合物.化学分析和元素分析确定其组成为Tb(Et2dtc)3(phen).IR光谱研究表明配合物中Tb3+与NaEt2dtc中的硫原子双... 以铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(o-phen·H2O)与水合氯化铽(TbCl3·3.75H2O)在无水乙醇中制得了三元固态配合物.化学分析和元素分析确定其组成为Tb(Et2dtc)3(phen).IR光谱研究表明配合物中Tb3+与NaEt2dtc中的硫原子双齿配位,同时与phen的氮原子双齿配位.用Calvet微热量计测定了298.15 K下液相生成反应的焓变△rHm (1),为(-21.819±0.055)kJ·mol-1,通过热化学循环计算了固相生成反应焓变△rHm (S),为(128.476±0.675)kJ·mol-1改变反应温度,研究了液相生成反应的热动力学.用精密转动弹热量计测得配合物的恒容燃烧能△cU为(-17646.95±8.64)kJ·mol-1,经计算其标准燃烧焓△cHm 和标准生成焓△fHm 分别为(-17666.16±8.64)kJ·mol-1和(-1084.04±9.49)kJ·mol-1. 展开更多

关键词 Tb(Et2dtc)3(phen) 微量热法 热动力学 恒容燃烧能 标准摩尔生成焓

在线阅读 下载PDF 职称材料

Et_2 NH_2[RE(S_2 CNEt_2)_4]的标准摩尔生成焓

8

作者 范广 任宜霞 +2 位作者 陈三平 杨旭武 高胜利 《西北大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期247-252,共6页

目的合成、表征4种稀土与二乙氨基荒酸二乙铵(D-DDC)配合物并计算其标准摩尔生成焓。方法精密转动弹量热法。结果标题化合物的恒容燃烧热△cU分别为(-19 490．07±8．23),(- 19 391．14±10．72),(-19 208．32±8．99)和(-1... 目的合成、表征4种稀土与二乙氨基荒酸二乙铵(D-DDC)配合物并计算其标准摩尔生成焓。方法精密转动弹量热法。结果标题化合物的恒容燃烧热△cU分别为(-19 490．07±8．23),(- 19 391．14±10．72),(-19 208．32±8．99)和(-18 439．79±7．77)kJ／mol;计算了它们的标准摩尔燃烧焓△cHmθ和标准摩尔生成焓△fHmθ,分别为(-19 517．96±8．23),(-19 419．03±10．72),(- 19 236．21±8．99),(-18 467．68±7．77)kJ／mol和(-628．91±8．88),(-742．97±11．71),(- 918．15±9．59),(-1 690．32±8．50)kJ／mol;估算出未研究的同类配合物Et2NH2[Ce(S2CNEt2)4] 和Et2NH2[Pm(S2CNEt2)4]的△cHmθ和△fHmθ分别为-19 495,-18 930 kJ／mol和-673,-1 262 kJ／ mol。结论以配合物的△cHmθ和△fHmθ对轻稀土原子序数作图,得到一条曲线而非单向变化的直线, 说明配合物中RE3+与配体间的化学键有一定程度的共价性。 展开更多

关键词 稀土氯化物 二乙氨基荒酸二乙铵 固态配合物 恒容燃烧热 标准摩尔生成焓

在线阅读 下载PDF 职称材料

RE[TsGlyH]_3Cl_3·nH_2O(RE=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Er)配合物燃烧热测定及其标准生成焓的研究

9

作者 韦卉 王红强 +1 位作者 李庆余 徐寒莉 《应用化工》 CAS CSCD 2010年第12期1887-1889,1893,共4页

在298.15 K下,用氧弹热量计测定了稀土配合物RE[TsGlyH]3Cl3·nH2O(RE=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Er)的恒容燃烧热-△cU,其结果依次为15 918.2,15 879.3,15 526.7,15 246.9,15 492.4,11 727.8 J/g。并据此计算出标准摩尔生成焓-△fHmθ分别为1... 在298.15 K下,用氧弹热量计测定了稀土配合物RE[TsGlyH]3Cl3·nH2O(RE=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Er)的恒容燃烧热-△cU,其结果依次为15 918.2,15 879.3,15 526.7,15 246.9,15 492.4,11 727.8 J/g。并据此计算出标准摩尔生成焓-△fHmθ分别为1 977.05,1 939.71,2 189.36,2 352.82,2 123.04,5 743.50 kJ/mol。这些结果为配合物的稳定性和热化学数据关系提供了实验依据。 展开更多

关键词 稀土配合物 氧弹热量计 恒容燃烧热 标准摩尔生成焓

在线阅读 下载PDF 职称材料

几种新型叠氮增塑剂的热力学特性研究 被引量：3

10

作者 张衡 王勇 +3 位作者 任晓宁 杨利 贾永杰 汪营磊 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第5期589-594,共6页

为研究分子结构和组成对叠氮增塑剂热力学特性的影响规律,设计了几种结构相似的新型叠氮增塑剂;采用微量热差示扫描量热法测量了其比热容;采用氧弹量热法测量了其燃烧热,计算了生成焓;设计了含不同增塑剂的发射药配方,通过内能法计算了... 为研究分子结构和组成对叠氮增塑剂热力学特性的影响规律,设计了几种结构相似的新型叠氮增塑剂;采用微量热差示扫描量热法测量了其比热容;采用氧弹量热法测量了其燃烧热,计算了生成焓;设计了含不同增塑剂的发射药配方,通过内能法计算了配方的能量性能。结果表明,增塑剂比热容值与分子中主链长度和侧链官能团数量有关;增塑剂燃烧热值与碳含量及碳氢比有关,标准摩尔生成焓随着氮含量的增加而升高,1,5-二叠氮基-3-氧杂戊烷(AZDEGDN)、1-叠氮乙酰氧基-2,2-叠氮甲基-3-叠氮丙烷(TAMPAA)具有较高的生成焓,分别为585kJ/mol和1212kJ/mol;与含叠氮硝胺(DIANP)配方相比,含AZDEGDN配方的火药力提高了5J/g,爆温降低了128K,含TAMPAA配方的火药力提高20J/g,爆温仅升高36K。 展开更多

关键词 物理化学 叠氮增塑剂 比热容 燃烧热 标准摩尔生成焓

在线阅读 下载PDF 职称材料

N-苯甲酰苯胲和α-安息香肟标准摩尔生成焓的测定

11

作者 陈小兰 刘士军 陈启元 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2010年第4期55-57,共3页

有机螯合剂与金属离子螯合形成的金属螯合物被广泛地用作矿物浮选过程中的捕收剂。采用WHR-15型氧弹式量热计实验测定了2种重要的螯合剂N-苯甲酰苯胲(BPHA)和α-安息香肟在氧气中的标准摩尔恒容燃烧热力学能,同时根据热化学方程式和盖... 有机螯合剂与金属离子螯合形成的金属螯合物被广泛地用作矿物浮选过程中的捕收剂。采用WHR-15型氧弹式量热计实验测定了2种重要的螯合剂N-苯甲酰苯胲(BPHA)和α-安息香肟在氧气中的标准摩尔恒容燃烧热力学能,同时根据热化学方程式和盖斯定律计算其标准摩尔恒压燃烧焓分别为(-6 587.24±1.89)kJ/mol和(-7 239.11±6.22)kJ/mol,其标准摩尔生成焓分别为(-100.455±2.5)kJ/mol和(-127.925±6.24)kJ/mo。l所获得的结果对该2种物质的其他热力学数据的获得提供了重要依据。 展开更多

关键词 N-苯甲酰苯胲 α-安息香肟 标准摩尔恒压燃烧焓 标准摩尔生成焓

在线阅读 下载PDF 职称材料

含能粘合剂的标准摩尔生成焓测试技术研究 被引量：5

12

作者 郑晓林 朱宏春 +1 位作者 苗建波 张华 《固体火箭技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第6期750-753,共4页

叙述了一种直接测试化合物生成焓的新方法,获得了粘合剂、固化剂、增塑剂等物质的标准摩尔生成焓,为解决高能推进剂的能量计算问题提供了基础数据,对新原材料性能检定以及高能推进剂配方能量预估有重要意义。通过研究测定方法的主要因... 叙述了一种直接测试化合物生成焓的新方法,获得了粘合剂、固化剂、增塑剂等物质的标准摩尔生成焓,为解决高能推进剂的能量计算问题提供了基础数据,对新原材料性能检定以及高能推进剂配方能量预估有重要意义。通过研究测定方法的主要因素包括空气氮的影响、燃烧不充分的影响、点火丝的影响,对测定方法进行了修正,提高了结果的准确性。采用Parr 6200全自动氧弹量热仪测定了HTPB、PEG、A3、TDI、DOS、Bu-NENA、PBT、B-GAP、GAP的恒容燃烧热,根据热化学方程式和Gess定律计算了标准摩尔燃烧焓ΔcHθm和标准摩尔生成焓ΔfHθm,通过比较这几种含能材料生成焓实验值与文献值发现,两者相对误差小于5%,表明了测试方法的可靠性。 展开更多

关键词 含能粘合剂 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔生成焓 氧弹燃烧量热法 热化学

在线阅读 下载PDF 职称材料