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化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上的甲苯择形歧化反应 Ⅰ沉积条件的影响 被引量:11
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作者 梁金花 任晓乾 +2 位作者 王军 周立进 曾崇余 《南京工业大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第6期15-20,共6页
以硅氧烷为改性剂,采用化学液相沉积法制备了系列改性HZSM-5催化剂,用X射线衍射(XRD)、低温N2物理吸附及程序升温氨脱附(NH3-TPD)表征了催化剂的物化性质,并在高压微型反应装置上考察了改性催化剂在甲苯歧化反应中的催化性能,详细考察... 以硅氧烷为改性剂,采用化学液相沉积法制备了系列改性HZSM-5催化剂,用X射线衍射(XRD)、低温N2物理吸附及程序升温氨脱附(NH3-TPD)表征了催化剂的物化性质,并在高压微型反应装置上考察了改性催化剂在甲苯歧化反应中的催化性能,详细考察了催化剂制备过程中沉积量、沉积时间和沉积次数对甲苯转化率和对二甲苯选择性的影响。结果表明,催化剂颗粒的内外层SiO2沉积不均匀,形成了蛋壳型的催化剂;SiO2主要沉积在ZSM-5晶粒的外表面,而内部结构和酸性影响不显著。改性催化剂可大幅度提高甲苯歧化的对位选择性;沉积时间对选择性影响不大,多次沉积、增加沉积剂量可提高对位选择性,且存在一个最佳沉积量。 展开更多
关键词 改性 甲苯歧化 催化剂 液相沉积法 选择性 ZSM-5沸石 沉积条件 NH3-TPD 歧化反应 沉积时间
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化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上的甲苯择形歧化反应:Ⅱ水蒸气处理与反应条件的影响 被引量:1
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作者 何云鹏 任晓乾 +2 位作者 梁金花 王军 李凯 《南京工业大学学报(自然科学版)》 CAS 2006年第6期15-18,共4页
采用水蒸气对化学液相沉积硅改性HZSM 5催化剂进行了处理,考察了250~500℃时水热处理温度对催化剂在甲苯择形歧化反应中的催化活性和对二甲苯选择性的影响。实验结果表明,300~350℃时的水热处理效果较好,甲苯转化率和对二甲苯选择性分... 采用水蒸气对化学液相沉积硅改性HZSM 5催化剂进行了处理,考察了250~500℃时水热处理温度对催化剂在甲苯择形歧化反应中的催化活性和对二甲苯选择性的影响。实验结果表明,300~350℃时的水热处理效果较好,甲苯转化率和对二甲苯选择性分别达到23.5%和96.5%。在高对位选择性的催化剂上,详细考察了反应温度、反应压力、氢气与甲苯进料比和甲苯进料速率对甲苯转化率、对二甲苯选择性和收率的影响。实验结果表明,高压、较低温度、低液相空速有利于提高对二甲苯的收率,在反应温度420℃、压力2.5 MPa、甲苯的质量空速为1.5 h-1、氢烃摩尔比为2~3的条件下,甲苯转化率为25.8%,选择性为94.1%,对二甲苯收率为10.5%。 展开更多
关键词 HZSM5 水热处理 甲苯歧化 择形催化
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低成本合成纳米ZSM-5分子筛及其在芳烃转化中的应用 被引量:4
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作者 张宝忠 刘晓鹏 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期163-167,共5页
以四丙基溴化铵为有机模板剂合成了纳米ZSM-5分子筛,将晶化合成的母液回收后,采用不同回用比例的母液部分甚至全部替代四丙基溴化铵合成纳米ZSM-5分子筛,通过XRD,SEM,NH3-TPD等方法对合成产物进行了表征。表征结果显示,母液回用比例50%... 以四丙基溴化铵为有机模板剂合成了纳米ZSM-5分子筛,将晶化合成的母液回收后,采用不同回用比例的母液部分甚至全部替代四丙基溴化铵合成纳米ZSM-5分子筛,通过XRD,SEM,NH3-TPD等方法对合成产物进行了表征。表征结果显示,母液回用比例50%时合成的纳米ZSM-5分子筛的晶相结构和酸性与无母液回用时合成的纳米ZSM-5分子筛近似。将合成的纳米ZSM-5分子筛制成催化剂,用于苯烷基化和甲苯择形歧化反应。实验结果表明,相比大晶粒ZSM-5分子筛,纳米ZSM-5分子筛制备的催化剂用于苯烷基化反应时,苯转化率和二甲苯选择性明显提高;用于甲苯择形歧化反应时,甲苯转化率和苯选择性提高接近1倍,二甲苯选择性提高1倍以上。 展开更多
关键词 模板剂回用 纳米ZSM-5分子筛 苯烷基化 甲苯歧化 择形催化
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TiO_2-Al_2O_3-AlPO_4复合物在甲苯歧化反应中的催化行为
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作者 李阶明 蒋大振 +1 位作者 刘子阳 李志儒 《吉林大学自然科学学报》 CAS CSCD 1989年第2期117-121,共5页
用共沉淀法制备了一系列无定形、大孔TiO_2-Al_2O_3-AlPO_4复合氧化物,并用TPD和IR技术表征了它们的酸性。在甲苯歧化反应中,发现这类非择形催化剂对二甲苯选择性大于40%。对于这种现象,根据实验和量子化学计算中的定域能方法所得结果... 用共沉淀法制备了一系列无定形、大孔TiO_2-Al_2O_3-AlPO_4复合氧化物,并用TPD和IR技术表征了它们的酸性。在甲苯歧化反应中,发现这类非择形催化剂对二甲苯选择性大于40%。对于这种现象,根据实验和量子化学计算中的定域能方法所得结果,给予了解释。 展开更多
关键词 甲苯 歧化 催化 二氧化钛 氧化物
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对二甲苯增产技术发展趋向 被引量:85
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作者 陈庆龄 孔德金 杨卫胜 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期909-915,共7页
综述了国内外芳烃联合装置中甲苯歧化与烷基转移工艺、甲苯择形歧化工艺和重芳烃脱烷基工艺近年来技术进展情况,并分析了各种技术的优势与不足之处。提出了未来增产二甲苯工艺技术发展的趋向,指出甲苯歧化与烷基转移技术今后发展的重点... 综述了国内外芳烃联合装置中甲苯歧化与烷基转移工艺、甲苯择形歧化工艺和重芳烃脱烷基工艺近年来技术进展情况,并分析了各种技术的优势与不足之处。提出了未来增产二甲苯工艺技术发展的趋向,指出甲苯歧化与烷基转移技术今后发展的重点是高空速、低氢烃比、高选择性和加工更多C9+A的催化剂的研究开发;甲苯择形歧化与苯/C9A烷基转移组合工艺具有降低生产成本、增产对二甲苯的技术优势,期待实现工业化;甲苯甲醇甲基化制高浓度对二甲苯技术,随着天然气化工的发展具有良好的应用前景,值得关注。此外还简述了具有前瞻性的对二甲苯合成新技术的研究开发进展。 展开更多
关键词 对二甲苯 甲苯歧化与烷基转移 甲苯选择性歧化 组合工艺 重芳烃
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甲苯择形歧化合成对二甲苯催化剂的研究与应用 被引量:10
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作者 朱志荣 谢在库 +4 位作者 陈庆龄 孔德金 李为 杨为民 李灿 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第B10期45-48,共4页
通过研究ZSM-5分子筛的酸性、结构择形化修饰机理,研制了性能优异的甲苯择形歧化催化剂,并进行了国内首次工业应用试验。结果显示,ZSM-5在SiO2—CLD改性过程中,其结构没有发生明显变化,但其酸量随着改性程度的增加呈现逐渐下降的... 通过研究ZSM-5分子筛的酸性、结构择形化修饰机理,研制了性能优异的甲苯择形歧化催化剂,并进行了国内首次工业应用试验。结果显示,ZSM-5在SiO2—CLD改性过程中,其结构没有发生明显变化,但其酸量随着改性程度的增加呈现逐渐下降的趋势,而酸强度分布基本保持不变。在修饰热处理过程中,由于ZSM-5少量的骨架脱铝,导致B酸量较L酸量下降幅度相对更大;聚硅氧烷SiO2-CLD改性的ZSM-5分子筛的外表面酸性位基本上已被消除,其TIPB裂解转化率相对于未改性前减少了95%,体现了较好的择形催化性能。SD01甲苯择形歧化催化剂在中国石化天津分公司芳烃装置上连续平稳运行,甲苯转化率30.7%,对二甲苯选择性93.0%,苯/二甲苯摩尔比(nB/nx)1.38,其技术指标达到或超过了报道的工业催化剂的性能指标。 展开更多
关键词 择形催化 ZSM-5 改性 甲苯歧化 对二甲苯
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甲苯歧化反应物与产物在ZSM系分子筛孔道中扩散特性的分子模拟 被引量:8
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作者 杨超 赵天波 周涵 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期14-19,共6页
应用分子模拟技术,计算了甲苯歧化反应中的反应物甲苯、产物苯和二甲苯同分异构体与ZSM系分子筛(MFI(ZSM-5)、MEL(ZSM-11)、MTW(ZSM-12))的相互作用能,得到了扩散特性等信息。计算结果表明,分子扩散的难易程度受分子筛孔径和孔道结构的... 应用分子模拟技术,计算了甲苯歧化反应中的反应物甲苯、产物苯和二甲苯同分异构体与ZSM系分子筛(MFI(ZSM-5)、MEL(ZSM-11)、MTW(ZSM-12))的相互作用能,得到了扩散特性等信息。计算结果表明,分子扩散的难易程度受分子筛孔径和孔道结构的共同影响。MFI分子筛对于对二甲苯有很好的选择性;芳烃分子在其弯孔中的扩散能垒较直孔中的高,因此,倾向于在MFI分子筛的直孔中扩散。MEL分子筛孔径略小于MFI分子筛,各种芳烃分子的扩散能垒比在MFI分子筛孔道中的高;由于对二甲苯的扩散能垒远小于间二甲苯和邻二甲苯,因此MEL分子筛也表现出对于对二甲苯的较好选择性。MTW分子筛的孔径在三者中最大,各种产物分子的扩散能垒相差较小,对甲苯歧化反应产物的选择性不高。从3种分子筛对于对二甲苯的选择性而言,MFI与MEL相当,MTW较低。当分子筛孔径与扩散分子的动力学直径接近时,分子筛将表现出较好的择形催化性能。 展开更多
关键词 甲苯歧化 择形催化 扩散 分子筛 分子模拟
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