小药量RDX基PBX的热爆炸特性及对大药量热安全性的预测

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作者 柴悦 姜林 +3 位作者 李宓 马腾 吴星亮 徐森 《爆破器材》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期17-25,共9页

为研究高聚物黏结炸药(PBX)的热分解特性和热安全性,探究了2种小药量试验对PBX的自加速分解温度(SADT)预测的准确性。采用差示扫描量热仪(DSC)和绝热加速量热仪(ARC)同时研究了一种典型RDX基PBX的热分解行为,分别计算了PBX的热动力学及... 为研究高聚物黏结炸药(PBX)的热分解特性和热安全性,探究了2种小药量试验对PBX的自加速分解温度(SADT)预测的准确性。采用差示扫描量热仪(DSC)和绝热加速量热仪(ARC)同时研究了一种典型RDX基PBX的热分解行为,分别计算了PBX的热动力学及热安全性参数。基于Semenov理论,进一步计算得到2种热分析方法下PBX的SADT,并结合等温储存试验验证了结果的准确性。DSC分析得到,PBX的活化能为125.70 kJ/mol,热爆炸临界温度为460.08 K,10 g量级的不归还温度T_(NR)为417.22 K,SADT为405.72 K;ARC分析得到,10 g量级的PBX的T_(NR)为427.97 K,SADT为421.57 K。通过7 d恒温热爆炸试验,确定PBX的最小SADT为418.15 K,证明基于ARC的小药量试验预测大药量样品的热安全性更符合实际情况。可用于解决炸药在储存、生产、运输和使用等过程中的安全问题。 展开更多

关键词 高聚物黏结炸药(PBX) 热分解特性 热动力学 热安全性 自加速分解温度(sadt)

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自反应性化学物质的热危险性评价方法 被引量：48

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作者 孙金华 陆守香 孙占辉 《中国安全科学学报》 CAS CSCD 2003年第4期44-47,共4页

笔者进行的研究工作 ,给出了利用C80微量量热仪所测得的自反应性化学物质的热流速曲线 ,从而求解该物质的化学反应动力学参数 ,以及在Semenov模型下求解其自加速分解温度SADT(Self AcceleratingDecompositionTemperature)的方法 ,并将... 笔者进行的研究工作 ,给出了利用C80微量量热仪所测得的自反应性化学物质的热流速曲线 ,从而求解该物质的化学反应动力学参数 ,以及在Semenov模型下求解其自加速分解温度SADT(Self AcceleratingDecompositionTemperature)的方法 ,并将一些有机过氧化物、氧化剂和可燃剂的混合物的自加速分解温度的推算结果与实测值进行了比较。实验证明 ,该推算方法结论准确 ,是一种安全、简便。 展开更多

关键词 自反应性化学物质 热危险性 评价方法 C80微量量热仪 热流速曲线 化学反应 动力学参数

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4种硝酸酯热安定性的绝热试验研究 被引量：11

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作者 杨茜 陈利平 +3 位作者 陈网桦 陆燕 刘颖 何中其 《安全与环境学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期186-190,共5页

利用绝热加速量热仪(ARC)对硝酸正丙酯(NPN)、硝酸异丙酯(IPN)、太根(TEGDN)、敌根(DEGDN)4种硝酸酯的热稳定性进行了绝热试验研究,得到绝热放热曲线和热分解特征参数。分析了4种物质分解过程的特点,对测试结果进行了修正。计算得到动... 利用绝热加速量热仪(ARC)对硝酸正丙酯(NPN)、硝酸异丙酯(IPN)、太根(TEGDN)、敌根(DEGDN)4种硝酸酯的热稳定性进行了绝热试验研究,得到绝热放热曲线和热分解特征参数。分析了4种物质分解过程的特点,对测试结果进行了修正。计算得到动力学参数和自加速分解温度SADT,以此作为评估热安定性的判据。结果表明,4种硝酸酯在外界热作用下容易发生分解,反应速度较快,伴随明显的热效应和压力效应。4种硝酸酯的热安定性由好到差排序为:IPN、NPN、TEGDN、DEGDN。 展开更多

关键词 安全工程 热安定性 硝酸酯 绝热加速量热仪 自加速分解温度

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硝酸及硫酸对硝基苯热稳定性的影响研究 被引量：6

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作者 阮继锋 平平 +1 位作者 孙金华 丁辉 《兵器材料科学与工程》 CAS CSCD 2011年第4期37-40,共4页

借助C80微量量热仪研究硝酸、硫酸对硝基苯的热稳定性的影响,获得含有不同浓度硝酸、硫酸的硝基苯溶液热流速曲线,并据此求解出混合溶液的化学反应动力学和热力学参数。结合Semenov热爆炸模型,计算并比较硝基苯混合溶液的自加速分解温度... 借助C80微量量热仪研究硝酸、硫酸对硝基苯的热稳定性的影响,获得含有不同浓度硝酸、硫酸的硝基苯溶液热流速曲线,并据此求解出混合溶液的化学反应动力学和热力学参数。结合Semenov热爆炸模型,计算并比较硝基苯混合溶液的自加速分解温度(SADT)。结果表明:硫酸和硝酸的加入导致混合物体系的分解反应开始温度显著下降,其中硝酸的效果更为明显;随着硫酸浓度的加大,硝基苯与硫酸混合物体系的反应开始温度、活化能、SADT同时降低,该混合物的SADT远低于纯硝基苯的值。 展开更多

关键词 硝基苯 C80微量量热仪 热稳定性 自加速分解温度

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过氧化氢异丙苯热稳定性与热安全性研究 被引量：19

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作者 黄艳军 谢传欣 +2 位作者 曹居正 徐伟 张龙力 《中国安全科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期116-122,共7页

为研究过氧化氢异丙苯(CHP)的热稳定性和热安全性,利用C80微量量热仪对CHP在空气中的热分解进行试验研究。利用热分析技术研究CHP的热分解,得到了升温速率对CHP热分解的影响,CHP热分解的活化能,绝热条件下最大反应速率到达时间Tmrad和... 为研究过氧化氢异丙苯(CHP)的热稳定性和热安全性,利用C80微量量热仪对CHP在空气中的热分解进行试验研究。利用热分析技术研究CHP的热分解,得到了升温速率对CHP热分解的影响,CHP热分解的活化能,绝热条件下最大反应速率到达时间Tmrad和不同包装下的自加速分解温度。结果表明:随着升温速率的增加,CHP的起始放热温度和最大放热温度随之升高;CHP热分解的活化能范围为52～91 kJ/mol;Tmrad为1,8,24,50和100 h时对应的起始温度分别为118.08,75.41,55.83,44.83和34.52℃;CHP的储罐内径越大,其对应的自加速分解温度越低。 展开更多

关键词 过氧化氢异丙苯(CHP) 热分析 C80微量量热仪 热分解 自加速分解温度 活化能

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偶氮二异丁腈热安全性分析与评估 被引量：11

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作者 万伟 陈网桦 +2 位作者 卫水爱 沈紫晨 张彩星 《中国安全科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第8期131-137,共7页

为获得偶氮二异丁腈(AIBN)在各种热应力条件下的危险参数,通过简化的压力容器试验测试AIBN的热分解激烈性等级,采用差示扫描量热仪(DSC)和绝热量热仪(ARC)对AIBN的热分解过程进行研究,用动力学与热稳定性分析软件AKTS计算动力学参数在... 为获得偶氮二异丁腈(AIBN)在各种热应力条件下的危险参数,通过简化的压力容器试验测试AIBN的热分解激烈性等级,采用差示扫描量热仪(DSC)和绝热量热仪(ARC)对AIBN的热分解过程进行研究,用动力学与热稳定性分析软件AKTS计算动力学参数在整个反应进程中的变化情况,并根据ARC测试结果推算自加速分解温度(TSADT)。结果表明:AIBN的热分解激烈性为Ⅱ类,易呈现爆炸特性;其初始分解温度和TSADT很低,分别约为78℃和61℃,且分解放热过程和熔融吸热过程同时发生。因此,在AIBN的生产、使用、贮存和运输等过程中应加强温度监控,并根据实际情况采取降温措施。 展开更多

关键词 热安全 偶氮二异丁腈(AIBN) 差示扫描量热仪(DSC) 绝热量热仪(ARC) 热分解激烈性 动力学参数 自加速分解温度(Tsadt)

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原油掺混脱硫剂过程中的热危险性 被引量：2

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作者 郭耸 殷继刚 +3 位作者 彭敏君 万伟 余罕元 陈晨 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第4期706-711,共6页

采用C80微量量热仪研究了原油以及2种典型脱硫剂TS02和JH02与原油掺混物的热分解特性,在此基础上分别计算了活化能、指前因子等反应动力学参数,对比分析了2种脱硫剂对原油热分解过程的影响规律。结果表明,原油在掺混脱硫的过程中,起始... 采用C80微量量热仪研究了原油以及2种典型脱硫剂TS02和JH02与原油掺混物的热分解特性,在此基础上分别计算了活化能、指前因子等反应动力学参数,对比分析了2种脱硫剂对原油热分解过程的影响规律。结果表明,原油在掺混脱硫的过程中,起始分解温度和反应活化能均有所降低,反应放热量增大,自加速分解温度(SADT)变低,原油和脱硫剂掺混物的热危险性远大于纯原油,并且JH02脱硫剂对原油脱硫过程的影响大于TS02脱硫剂。 展开更多

关键词 原油 脱硫剂 热危险性 热解动力学 自加速分解温度(sadt)

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二(2,2,2-三硝基乙基)硝胺的热安全性和密度泛函理论研究(英文) 被引量：4

8

作者 胡荣祖 赵凤起 +5 位作者 高红旭 马海霞 张海 徐抗震 赵宏安 姚二岗 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第1期9-16,共8页

借助二(2,2,2-三硝基乙基)硝胺(BTNNA)的恒容标准燃烧热(Qc),不同加热速率(β)非等温DSC曲线离开基线的初始温度(T0)、onest温度(Te)、最大峰顶温度,由Kissinger法和Ozawa法所得的热分解反应活化能(EKand Eo)和指前因子(AK),从方程lnβi... 借助二(2,2,2-三硝基乙基)硝胺(BTNNA)的恒容标准燃烧热(Qc),不同加热速率(β)非等温DSC曲线离开基线的初始温度(T0)、onest温度(Te)、最大峰顶温度,由Kissinger法和Ozawa法所得的热分解反应活化能(EKand Eo)和指前因子(AK),从方程lnβi=ln[A0/be0(or p0)G(α)]+be0(or p0)Te(or p)i所得的be0(or p0)值,从方程lnβi=ln[A0/(αe0(orp0)+1)G(α)]+lnTe(or p)i所得的ae0(or p0)值,从方程ln(βi/Tei-T0i)=ln[A0/G(α)]+bTei所得的b值,从方程ln(βi/Tei-T0i)=ln[A0/G(α)[+alnTei所得的a值,估算的比热容(cp)、密度(ρ)、热导率(λ)和分解热(Qd,取爆热之半)数据,Zhang-Hu-Xie-Li公式,Hu-Yang-Liang-Xie公式,基于Berthelot方程和Harcourt-Esson方程计算热爆炸临界温度的公式,Smith方程,Friedman公式,Bruckman-Guillet公式,热力学公式和Wang-Du公式,计算了由理想燃烧反应和和Hess定律得到的BTNNA的恒容标准燃烧能ΔcU(BTNNA,s,298.15K)和标准生成焓ΔfHθm(BTNNA,s,298.15K),β0时的T0、Te和Tp值(T00、Te0和Tp0),热爆炸临界温度(Tbe和Tbp),绝热至爆时间(tTIad),撞击感度50%落高(H50),热点起爆临界温度(Tcr),被310K环境包围的半厚和半径为一米的无限大平板、无限长圆柱和球形BTNNA的热感度概率密度函数S(T),相应于S(T)vs T关系曲线最大值的峰温(TS(T)max),安全度(SD),临界热爆炸环境温度(Tacr)和热爆炸概率(PTE)。得到了评价BTNNA热安全性的下列结果:(1)ΔcU(BTNNA,s,298.15K)=-2184.57kJ.mol-1和ΔfHθm(BTNNA,s,298.15K)=(14.08±0.53)kJ.mol-1;(2)T00=356.89K,TSADT=Te0=374.75K,Tp0=430.04K,Tbe0=387.11K,Tbp0=439.20K;(3)当EK=128040J.mol-1,AK=1012.865s-1,cp=1.21J.g-1.K-1,Qd=2725.88J.g-1,T0=Te0=430.04K,T=Tb=442.68K,f(α)=(1-α)n,a=10-3cm,ρ=1.97g.cm-3,t-t0=10-4s,Troom=293.15K,λ=31.4×10-4J.cm-1.s-1时,H50=12.50cm,tTIad=1.73(n=0)s,1.75(n=2)s,Tcr,hot,spot=446.41℃,对无限大平板,TS(T)max=303.5K,Tacr=298.77K,SD=14.57%,PTE=85.43%,对无限长圆柱,TS(T)max=308.5K,Tacr=303.82K,SD=25.57%,PTE=74.43%,对球,TS(T)max=312.0K,Tacr=307.02K,SD=33.67%,PTE=66.33%.运用HF/6-31+G*计算获得BT-NNA的优化构型,NMR化学位移对前沿轨道能量、原子净电荷及稳定化能进行了分析。 展开更多

关键词 物理化学 BTNNA 热分解 热安全性 自加速分解温度 热爆炸临界温度 撞击感度

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二甲基乙酰胺溶剂热危险性研究 被引量：2

9

作者 陈晨 郭耸 +3 位作者 万伟 彭敏君 余罕元 陈网桦 《纺织学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期98-101,共4页

为研究二甲基乙酰胺(DMAc)的热稳定性和热安全性,利用微量量热仪(C80)对DMAc的热分解行为进行实验研究,得到了DMAc的分解过程的特性曲线及相关实验数据。根据得到的实验数据求出DMAc的活化能、指前因子和反应焓等化学反应动力学和热力... 为研究二甲基乙酰胺(DMAc)的热稳定性和热安全性,利用微量量热仪(C80)对DMAc的热分解行为进行实验研究,得到了DMAc的分解过程的特性曲线及相关实验数据。根据得到的实验数据求出DMAc的活化能、指前因子和反应焓等化学反应动力学和热力学参数。利用动力学参数算出DMAc自加速分解温度(SADT),对其热危险性进行评估。结果表明:DMAc在空气气氛中发生自分解放热反应,反应热为32 KJ/kg、活化能为178.1 KJ/mol;根据Semenov模型推算得到SADT为93.7℃。DMAc具有较大的热危险性,在使用存储过程中应防止温度超过其SADT而引发分解爆炸事故。 展开更多

关键词 二甲基乙酰胺 热分解 动力学参数 自加速分解温度

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过氧化二异丙苯的热稳定性及安全性研究 被引量：13

10

作者 江美丽 郑俊鹤 王犇 《安全与环境学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第1期117-121,共5页

为了分析过氧化二异丙苯(Dicumyl Peroxide,DCP)的热稳定性和热安全性,利用C80微量量热仪对DCP在空气中的热分解及稳定性能进行试验研究,得到了升温速率对DCP热分解的影响规律,运用AKTS高级热动力学软件计算得到DCP热分解的活化能及指... 为了分析过氧化二异丙苯(Dicumyl Peroxide,DCP)的热稳定性和热安全性,利用C80微量量热仪对DCP在空气中的热分解及稳定性能进行试验研究,得到了升温速率对DCP热分解的影响规律,运用AKTS高级热动力学软件计算得到DCP热分解的活化能及指前因子、绝热条件下最大反应速率到达时间TMRad和不同包装下的自加速分解温度。结果表明:随升温速率增加,DCP的起始放热温度和最大放热温度升高;并由Friedman法得到不同转化率下活化能E和指前因子A的关系,计算得到DCP热分解的活化能范围为50~130 kJ/mol;TMRad为1 h、8 h、24 h、50 h和100 h时对应的起始温度分别为105.33℃、84.38℃、74.38℃、68℃和62℃;DCP的储罐内径越大,其对应的自加速分解温度越低。在生产、制造、储存、运输等过程中,应防止因温度变化而引发DCP的自分解放热爆炸事故。 展开更多

关键词 安全工程 过氧化二异丙苯(DCP) 热分析 C80微量量热仪 热分解 自加速分解温度 活化能

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有机过氧化物分解机理及热危害 被引量：9

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作者 孙峰 薛岩 +2 位作者 谢传欣 金满平 黄飞 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第8期2431-2436,共6页

为了预防及控制有机过氧化物的分解爆炸事故,需要对其热危害进行必要的评估。利用塞塔姆C80微量热仪对不同种类的9种有机过氧化物进行热扫描测试,并分别利用n级反应模型及自催化反应模型对扫描曲线进行拟合,准确得到了这些物质的分解热... 为了预防及控制有机过氧化物的分解爆炸事故,需要对其热危害进行必要的评估。利用塞塔姆C80微量热仪对不同种类的9种有机过氧化物进行热扫描测试,并分别利用n级反应模型及自催化反应模型对扫描曲线进行拟合,准确得到了这些物质的分解热及分解机理。根据反应动力学数据,采用Semenov爆炸模型及联合国H.3-等温储存试验原理,得到了9种有机过氧化物的临界温度及自加速分解温度(SADT)。结果表明,大部分有机过氧化物分解遵循n级反应模型,反应级数在1左右,少部分有机过氧化物分解时有一定的自催化效应。所得的SADT数据与文献值符合较好,证明本文动力学模拟及SADT计算方法的科学性。 展开更多

关键词 有机过氧化物 自加速分解温度 热危害 反应机理 自催化

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二氯海因热稳定性研究 被引量：2

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作者 霍明甲 张金梅 +2 位作者 黄飞 张宏哲 王慧欣 《安全与环境学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期160-163,共4页

为评价二氯海因在储运过程中的热稳定性,采用C80微量热法对二氯海因进行反应放热测试,并计算了该物质在50 L标准包装条件下的自加速分解温度;同时采用克南试验、时间/压力试验对二氯海因在封闭条件下加热和点火的效应进行了研究。结果表... 为评价二氯海因在储运过程中的热稳定性,采用C80微量热法对二氯海因进行反应放热测试,并计算了该物质在50 L标准包装条件下的自加速分解温度;同时采用克南试验、时间/压力试验对二氯海因在封闭条件下加热和点火的效应进行了研究。结果表明:二氯海因的分解起始温度为202.3℃,分解热为1 168.8 J/g,50 L标准包装下的自加速分解温度为120℃;二氯海因的克南试验极限爆炸直径为2.0mm,在封闭条件下外部加热具有敏感性;时间/压力试验中反应压力从690 kPa升至2 070 kPa,所用时间为260 ms,在封闭条件内部点火时具有爆燃性。 展开更多

关键词 安全科学技术基础学科 二氯海因 C80微量热法 克南试验 时间/压力试验 热稳定性 自加速分解温度

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三基发射药M32和SD的热安全性 被引量：9

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作者 赵凤起 胡荣祖 高红旭 《含能材料》 EI CAS CSCD 2008年第5期490-493,共4页

借助不同升温速率（β）下，三基发射药M32和SD的非等温DSC曲线的onset温度（Te）和最大峰温（Tp），利用Kissinger法和Ozawa法求得的热分解反应活化能（EK和EO）和指前因子（AK），标准方法GJB 772A-97-406.1，401.2和409.1确定的比热... 借助不同升温速率（β）下，三基发射药M32和SD的非等温DSC曲线的onset温度（Te）和最大峰温（Tp），利用Kissinger法和Ozawa法求得的热分解反应活化能（EK和EO）和指前因子（AK），标准方法GJB 772A-97-406.1，401.2和409.1确定的比热容（Cp）、密度（ρ）和热导率（λ），以及分解热（Qd，取爆热之半）数据，由Zhang-Hu-Xie-Li公式、Smith方程和Wang-Du公式求得了三基发射药M32和SD在β→0时的Te和Tp值（Te0和Tp0）、热点火温度（TTIT）、绝热至爆时间（tTIad）、半径为0.05 m的圆柱和球状三基发射药M32和SD装药被373 K环境包围的热感度概率密度函数S（T）与温度（T）的关系曲线、S（T）-T曲线峰值温度（TS（T）max）及热安全度（Sd）和热爆炸临界环境温度（Tacr）。结果表明，三基发射药SD的热安全性优于M32，绝热分解至爆炸的加速趋势为：后者小于前者。 展开更多

关键词 物理化学 三基发射药 热安全性 自加速分解温度 热点火温度 绝热至爆时间 安全度 热爆炸临界环境温度 热爆炸概率

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有机过氧化物的热自燃性小药量评价法 被引量：15

14

作者 孙占辉 王瑜 孙金华 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期1-4,共4页

研究了用量热仪推算自加速分解温度(SADT)以评价有机过氧化物的热自燃危险性的方法。用C80II型微量量热仪所测得的物质的热流速曲线来求解有机过氧化物的化学反应动力学参数,根据Semenov热爆炸模型求得SADT。将一些有机过氧化物自加速... 研究了用量热仪推算自加速分解温度(SADT)以评价有机过氧化物的热自燃危险性的方法。用C80II型微量量热仪所测得的物质的热流速曲线来求解有机过氧化物的化学反应动力学参数,根据Semenov热爆炸模型求得SADT。将一些有机过氧化物自加速分解温度的推算结果与实测值进行了比较。实验表明,由此推算得到的一些有机过氧化物的SADT与美国式测定方法十分接近。 展开更多

关键词 有机过氧化物 热自燃危险性 自加速分解温度 微量量热仪

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塑料黏结炸药JH-94和JO-96的热安全性 被引量：3

15

作者 胡荣祖 高红旭 赵凤起 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2008年第6期28-31,共4页

借助不同升温速率(β)下,PBX-JH-94和PBX-JO-96的非等温DSC曲线的onset温度(Te)和峰温(Tp),Kissinger法和Ozawa法求得的热分解反应的表观活化能(EK和EO)和指前因子(AK),标准方法GJB772A-97-406.1,401.2和409.1确定的比热容(Cp)、密度(ρ... 借助不同升温速率(β)下,PBX-JH-94和PBX-JO-96的非等温DSC曲线的onset温度(Te)和峰温(Tp),Kissinger法和Ozawa法求得的热分解反应的表观活化能(EK和EO)和指前因子(AK),标准方法GJB772A-97-406.1,401.2和409.1确定的比热容(Cp)、密度(ρ)和热导率(λ)以及分解热(Qd,取爆热之半)数据,用Zhang-Hu-Xie-Li公式、Smith方程和Wang-Du公式求得了PBX-JH-94和PBX-JO-96在β→0时的Te和Tp值(Te0和Tp0)、热爆炸临界温度(Tb)、绝热至爆时间(tT1ad)、厚度之半和半径为0.05m的无限长平板和无限长圆柱及球状PBX-JH-94和PBX-JO-96被373K环境包围的热感度概率密度函数S(T)与温度(T)的关系曲线、S(T)-(T)曲线峰值温度(TS(T)max)及热安全度(SD)和热爆炸临界环境温度(Tacr)。结果表明,无限长平板和无限长圆柱PBX-JO-96的热安全性优于PBX-JH-94,绝热分解至爆炸的加速趋势为后者小于前者。 展开更多

关键词 物理化学 塑料黏结炸药 热安全性 自加速分解温度 热爆炸临界温度 绝热至爆时间

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N,N'-二[(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)]乙二胺的热安全性和密度泛函理论研究(英文) 被引量：4

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作者 胡荣祖 赵凤起 +5 位作者 高红旭 马海霞 张海 徐抗震 赵宏安 姚二岗 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期505-505,506-513,共9页

借助N,N'-二[(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)]乙二胺的恒容标准燃烧热(Qc),不同加热速率(β)非等温DSC曲线离开基线的初始温度(T0)、onest温度(Te)、最大峰顶温度,由Kissinger法和Ozawa法所得的热分解反应活化能(EK,EO)和指前因子(AK),... 借助N,N'-二[(2,2,2-三硝基乙基-N-硝基)]乙二胺的恒容标准燃烧热(Qc),不同加热速率(β)非等温DSC曲线离开基线的初始温度(T0)、onest温度(Te)、最大峰顶温度,由Kissinger法和Ozawa法所得的热分解反应活化能(EK,EO)和指前因子(AK),从方程lnβi=ln[A0/be0(orp0)G(α)]+be0(orp0)Te(orp)i所得的值be0(orp0),从方程lnβi=ln[A0/(ae0(orp0)+1)G(α)]+(ae0(orp0)+1)lnTe(orp)i所得的ae0(orp0)值,从方程ln(βi/(Tei-T0i))=ln (A0/G(α))+bTei所得的b值,从方程ln(βi/(Tei-T0i))=ln (A0/G(α))+alnTei所得的a值,估算的比热容(cp)、密度(ρ)、热导率(λ)和分解热(Qd,取爆热之半)数据,Zhang-Hu-Xie-Li公式,Hu-Yang-Liang-Xie公式,基于Berthelot方程和Harcourt-Esson方程计算热爆炸临界温度的公式,Smith方程,Friedman公式,Bruckman-Guillet公式,热力学公式和Wang-Du公式,计算了由理想燃烧反应和Hess定律得到的BTNEDA的恒容标准燃烧能ΔcU(BTNEDA,s,298.15K)和标准生成焓ΔfHmθ(BTNEDA,s,298.15K),β→0时的T0、Te和Tp值(T00,Te0和Tp0),热爆炸临界温度(Tbe0和Tbp0),绝热至爆时间(tTIad),撞击感度50%落高(H50),热点起爆临界温度(Tcr),被350K环境包围的半厚和半径为1m的无限大平板、无限长圆柱和球形BTNEDA的热感度概率密度函数,相应于S(T)与T关系曲线最大值的峰温(TS(T)max),安全度(SD),临界热爆炸环境温度(Tacr)和热爆炸概率(PTE)。得到了评价BTNEDA热安全性的下列结果:(1)ΔcU(BTNEDA,s,298.15K)=-(3478.11±6.41)kJ.mol-1和ΔfHmθ(BTNEDA,s,298.15K)=-(53.546.41)kJ.mol-1;(2)T00=438.73K,TSADT=Te0=440.73K,Tp0=446.53K;Tbe0=449.88K,Tbp0=455.28K;(3)当EK=199.5kJ·mol-1,AK=1020.45s-1,cp=1.12J·g-1.K-1,Qd=3226J·g-1,T0=Te0=440.73K,T=Tb=455.26K,f(α)=3(1-α)2/3,a=10-3cm,ρ=1.87g·cm-3,t-t0=10-4s,Troom=293.15K和λ=0.00269J·cm-·1s-·1K-1,H50=15.03cm,tTIad=1.25s,Tcr,hot,spot=333.86K;对无限大平板,TS(T)max=350K,Tacr=345.47K,SD=28.55%,PTE=71.45%;对无限长圆柱,TS(T)max=354.5K,Tacr=349.73K,SD=39.31%,PTE=60.69%;对球,TS(T)max=357.00K,Tacr=352.42K,SD=45.81%,PTE=54.19%。运用密度泛函理论计算获得了BT-NEDA的优化构型及红外光谱,分析了其分子总能量、前沿轨道能量和原子净电荷分布。 展开更多

关键词 物理化学 BTNEDA 热分解 热安全性 自加速分解温度 热爆炸临界温度 绝热至爆时间 撞击感度50%落高 由撞击引起的热点起爆临界温度 安全度 临界热爆炸环境温度 热爆炸概率 量子化学计算

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硝酸对硝基苯热稳定性的影响机理 被引量：1

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作者 阮继锋 孙金华 +1 位作者 郭耸 平平 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期1526-1531,共6页

硝基苯是重要的化工产品,主要用作生产苯胺的原料、橡胶硫化促进剂及其他有机合成的中间体[1]。在硝基苯的生产、储存、使用等过程中可能由于工艺波动或操作失误等原因混入一些杂质,这些杂质会影响硝基苯的热分解特性,有些还会加速其热... 硝基苯是重要的化工产品,主要用作生产苯胺的原料、橡胶硫化促进剂及其他有机合成的中间体[1]。在硝基苯的生产、储存、使用等过程中可能由于工艺波动或操作失误等原因混入一些杂质,这些杂质会影响硝基苯的热分解特性,有些还会加速其热分解过程, 展开更多

关键词 硝基苯 硝酸 热稳定性 自加速分解温度 反应机理

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过氧化环己酮储运热危险性评价 被引量：2

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作者 魏彤彤 钱新明 袁梦琦 《东北大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第5期726-730,共5页

以过氧化环己酮(cyclohexanone peroxide,CYHPO)为研究对象,利用绝热加速量热仪(accelerating rate calorimeter,ARC)分析了CYHPO的自加速分解过程,采用速率常数法计算反应动力学参数.经过绝热修正,得到最危险状态下CYHPO的热危险评价参... 以过氧化环己酮(cyclohexanone peroxide,CYHPO)为研究对象,利用绝热加速量热仪(accelerating rate calorimeter,ARC)分析了CYHPO的自加速分解过程,采用速率常数法计算反应动力学参数.经过绝热修正,得到最危险状态下CYHPO的热危险评价参数,对其失控反应的本征热危险性进行评价.基于Semenov热爆炸理论,推算了最大反应速率时间(TMRad)、不归还温度(θNR)、自加速分解温度(SADT).计算表明可以忽略ARC仪器误差对推算结果的影响,推荐CYHPO储运采用25 kg以下的K型包装,储运温度控制在59.7℃以下. 展开更多

关键词 过氧化环己酮 绝热加速量热仪 热危险性 自加速分解温度 反应动力学参数

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基于DSC试验的DCP自加速分解温度的推算 被引量：4

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作者 臧娜 《安全与环境学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期169-171,共3页

采用差示扫描量热仪(DSC)对小尺度过氧化二异丙苯(DCP)的热分解过程进行试验研究,利用基于等转化率Friedman微分法对热分析试验所得数据进行动力学分析,得出DCP的反应活化能的均值为160.82 kJ·mol^(-1)最后运用热爆炸理论对25 kg... 采用差示扫描量热仪(DSC)对小尺度过氧化二异丙苯(DCP)的热分解过程进行试验研究,利用基于等转化率Friedman微分法对热分析试验所得数据进行动力学分析,得出DCP的反应活化能的均值为160.82 kJ·mol^(-1)最后运用热爆炸理论对25 kg标准包装条件下的自加速分解温度(SADT)进行推算。结果表明,利用等转化率Friedman微分法计算所得的动力学参数在整个反应进程中并不是常数,表明DCP的热分解反应是一个固态的复杂反应过程。多重扫描速率下计算所得的动力学参数较单个扫描速率法可信度更高,推算所得DCP的SADT值与美式全尺寸试验值基本一致。 展开更多

关键词 安全工程 差示扫描量热仪(DSC) 过氧化二异丙苯(DCP) 动力学 自加速分解温度(sadt) 估算

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硝基甲烷热分解危险特性研究 被引量：4

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作者 邵理云 《安全与环境学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期182-184,共3页

利用C80微量热仪对不同升温速率下硝基甲烷的热分解特性进行了试验研究。在此基础上,运用热动力学分析软件和热安全分析软件对硝基甲烷进行了热安全参数模拟分析。结果表明,绝热条件下硝基甲烷最大反应速率到达时间为24 h时所对应的温度... 利用C80微量热仪对不同升温速率下硝基甲烷的热分解特性进行了试验研究。在此基础上,运用热动力学分析软件和热安全分析软件对硝基甲烷进行了热安全参数模拟分析。结果表明,绝热条件下硝基甲烷最大反应速率到达时间为24 h时所对应的温度为149.47℃,且内半径为500 mm的不锈钢材质包装下的硝基甲烷自加速分解温度为161℃。 展开更多

关键词 安全工程 硝基甲烷 热分析 绝热 自加速分解温度

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