羰基合成用废铑催化剂的再生与铑的回收 被引量：8

1

作者 李继霞 白文玉 +1 位作者 姜旭 于海斌 《贵金属》 CAS CSCD 2008年第1期53-55,共3页

对低压羰基合成铑催化剂的活性及其失活机理进行了分析,综合论述了与催化剂不同失活机理相对应的催化剂再生以及铑的回收技术。

关键词 催化化学 铑催化剂 羰基合成反应 再生 回收

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氢甲酰化反应失活铑催化剂的活化及回收研究进展 被引量：7

2

作者 李昌秀 吕顺丰 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期186-187,共2页

介绍了氢甲酰化反应中铑膦催化剂的两种失活机理———外部中毒和内部失活 ;详述了用氧化蒸馏、萃取、洗涤、沉淀和化学活化等方法活化部分失活催化剂 ,以及对全部失活催化剂进行回收利用的方法 ;

关键词 氢甲酰化反应 失活 铑催化剂 活化 回收 研究进展 合成 醛

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二氧化硅-聚硅氧烷负载硫杂-15-冠-5铂、铑配合物的合成及其催化硅氧化性能 被引量：5

3

作者 张立峰 方鹏飞 +1 位作者 卢雪然 陈远荫 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第3期444-448,共5页

6－（ω'-十一碳烯氧甲基）-1-硫杂-4，7，1O，13-四氧杂环十五烷与三乙氧基硅烷进行硅氢加成，产物依次以气相法二氧化硅固载、氯亚铂酸钾或三氯化铑络合，合成了相应的二氧化硅-聚硅氧烷负载硫杂-15-冠-5-铂、铑配合物，并研究了... 6－（ω'-十一碳烯氧甲基）-1-硫杂-4，7，1O，13-四氧杂环十五烷与三乙氧基硅烷进行硅氢加成，产物依次以气相法二氧化硅固载、氯亚铂酸钾或三氯化铑络合，合成了相应的二氧化硅-聚硅氧烷负载硫杂-15-冠-5-铂、铑配合物，并研究了它们在烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中的催化性能．结果表明，二者均为硅氢加成反应的高效催化剂． 展开更多

关键词 有机硅聚合物 铂 铑 硅氢加成 催化剂 配合物

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聚-4-氧杂-6,7-双二苯膦基庚基硅氧烷铑配合物的合成及其催化硅氢化性能 被引量：3

4

作者 卢雪然 钟振林 陈远荫 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1990年第6期561-564,共4页

4-氧杂-6,7-二氯庚基三甲氧基硅烷依次与二苯膦钾、气相法二氧化硅、三氯化铑作用,合成了聚-4-氧杂-6,7-双二苯膦基庚基硅氧烷铑配合物。它对烯烃与取代烯烃的硅氢化反应具有良好的催化活性。

关键词 铑配合物 叔膦 硅氧化 载体催化剂

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新型锚链固定的多相化铑膦氢甲酰化催化剂的制备与性能 被引量：4

5

作者 张月成 赵继全 +1 位作者 韩建萍 焦永杰 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期972-977,共6页

采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化铑膦络合物催化剂。利用FTIR,XPS,ICP及N2吸附对催化剂进行表征,揭示了催化剂内部结构与催化性能之间的关系。对催化剂的制备条件进行了优化,该催化剂用于1-己烯的氢甲酰... 采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化铑膦络合物催化剂。利用FTIR,XPS,ICP及N2吸附对催化剂进行表征,揭示了催化剂内部结构与催化性能之间的关系。对催化剂的制备条件进行了优化,该催化剂用于1-己烯的氢甲酰化反应转化率达98.7％、选择性为99.5％、产物正构和异构的摩尔比为0.90。催化剂循环使用7次后仍具有很高的催化性能,经ICP和XPS分析可知,仅有催化剂外表面铑原子的脱落造成少量的铑流失(占铑质量的12.68％),具有较好的循环使用性能。 展开更多

关键词 铑络合物 已烯 多相化催化剂 化学键联 溶胶-凝胶 氢甲酰化

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SiO_2负载的磺化三苯膦铑配合物催化高碳烯氢甲酰化 被引量：9

6

作者 袁友珠 陈鸿博 蔡启瑞 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1993年第4期13-17,共5页

本文将水溶性磺化三苯基膦铑配合物催化剂负载在SiO_2表面使其复相化,考察不同制备方法制得催化剂的性能及对反应活性和选择性的影响。这种负载化水溶性Wilkinson催化剂比表面积较大,可在适当过量配体存在下保持较高的催化活性;当液态... 本文将水溶性磺化三苯基膦铑配合物催化剂负载在SiO_2表面使其复相化,考察不同制备方法制得催化剂的性能及对反应活性和选择性的影响。这种负载化水溶性Wilkinson催化剂比表面积较大,可在适当过量配体存在下保持较高的催化活性;当液态高碳烯烃十一烯酸甲酯和1-己烯在固定床加压流动态反应器中连续进行氢甲酰化催化反应时,产物醛的选择性大于95%;正异醛比(n/i值)随P/Rh摩尔比的提高而提高P/Rh=15,产物中正构醛大于或接近80%(n/i为4)。P/Rh>15后,配体增多几乎不再提高产物n/i值,而影响反应速度。 展开更多

关键词 负载型 催化剂 铑配合物 氢甲酰化

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负载型油溶性铑膦配合物的结构及其氢甲酰化催化性能 被引量：3

7

作者 袁友珠 张宇 +3 位作者 蔡阳 杨意泉 张鸿斌 蔡启瑞 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期16-21,共6页

用３１Ｐ（１Ｈ）－ＮＭＲ、ＩＲ表征了铑膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３负载ＳｉＯ２前后及反应前后的结构变化，并用固定床加压连续流动微反－气相色谱联用装置评价了ＳｉＯ２负载型铑膦配合物催化剂上丙烯氢甲酰化反应。结果... 用３１Ｐ（１Ｈ）－ＮＭＲ、ＩＲ表征了铑膦配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３负载ＳｉＯ２前后及反应前后的结构变化，并用固定床加压连续流动微反－气相色谱联用装置评价了ＳｉＯ２负载型铑膦配合物催化剂上丙烯氢甲酰化反应。结果表明，ＳｉＯ２表面的膦物种与担载量有关。当担载量为００ｌｍｍｏｌＲｈ／ｇＳｉＯ２时，膦谱中化学位移在δ＝４５处具特征双峰的配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３负载于ＳｉＯ２载体后，变成δ≈３７０的单峰，对应的ＩＲ谱显示，负载后配合物ＨＲｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３中Ｒｈ－Ｈ键基本消失，配位羰基Ｃ－Ｏ键的伸缩带从ｌ９２８ｃｍ－１处代之在１９８０ｃｍ－１和ｌ８６９ｃｍ－１处出现两个新吸收峰；推断在该担载量下，ＳｉＯ２表面上主要的负载配合物物种是配位构型畸变的三膦单核配合物物种及少量双核配合物物种，反应后，可观察到游离的ＰＰｈ３物种。 展开更多

关键词 负载型 催化剂 铑膦配合物 氢甲酰化

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烯烃氢甲酰化反应研究进展 被引量：8

8

作者 陈华 刘海超 +2 位作者 黎耀忠 程溥明 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1993年第1期14-20,共7页

本文综述了烯烃氢甲酰化反应的催化剂从钴配合物到铑配合物和从均相催化体系到两相催化体系的发展过程。比较了三种催化剂和两个催化体系的特点、应用情况及研究工作进展.

关键词 氢甲酰化反应 烯烃 催化 催化剂

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手性1,6-双膦的合成及其Rh(Ⅰ)络合物的不对称加氢反应 被引量：1

9

作者 华瑞茂 张遂之 +1 位作者 杨振云 宋永瑞 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1990年第3期79-81,共3页

均相不对称催化反应中,产生不对称诱导作用的基本因素是络合物催化剂的手性配体。从络合物螯合环的稳定性考虑,一般认为能与一价铑形成五员和七员环的1,2-双膦和1,4-双膦配体有较高的不对称诱导能力。本文报导以L-(+)-酒石酸为原料合成... 均相不对称催化反应中,产生不对称诱导作用的基本因素是络合物催化剂的手性配体。从络合物螯合环的稳定性考虑,一般认为能与一价铑形成五员和七员环的1,2-双膦和1,4-双膦配体有较高的不对称诱导能力。本文报导以L-(+)-酒石酸为原料合成的一种手性双膦配体,2,3-O-异丙叉-N,N’-双(二苯基膦)-1,4-丁二胺: 展开更多

关键词 双膦 不对称合成 铑络合物 氢化

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有机硅聚合物负载膦铂、膦铑络合物的合成及催化硅氢化性能 被引量：9

10

作者 陈远荫 卢雪然 +1 位作者 王忠雨 杨业智 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1989年第3期1-5,共5页

从p-氯烯丙苯出发,通过相继地与三甲氧基硅烷进行硅氢加成、二苯膦钾膦化、气相法二氧化硅固载化,再与氯亚铂酸钾或三氯化铑反应,合成了聚γ-(p-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铂、铑络合物。两者对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的... 从p-氯烯丙苯出发,通过相继地与三甲氧基硅烷进行硅氢加成、二苯膦钾膦化、气相法二氧化硅固载化,再与氯亚铂酸钾或三氯化铑反应,合成了聚γ-(p-二苯膦苯基)丙基硅氧烷铂、铑络合物。两者对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性。 展开更多

关键词 膦铂催化剂 膦铑催化剂 氢化硅烷化

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1,1′-双(苄硫基)二茂铁铂、铑配合物对烯烃硅氢加成反应的催化性能 被引量：1

11

作者 陈远荫 倪继金 姚俊志 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第6期830-832,共3页

二茂铁衍生物的金属配合物对于氢化、偶联及不对称合成的催化作用已有报道,但用于烯烃硅氢加成还只有关于手征性二茂铁膦钯配合物和聚合物负载二茂铁膦钯、膦铂配合物的研究。Macosko等曾用顺式二氯化双乙硫醚铂配合物催化聚异丁烯末端... 二茂铁衍生物的金属配合物对于氢化、偶联及不对称合成的催化作用已有报道,但用于烯烃硅氢加成还只有关于手征性二茂铁膦钯配合物和聚合物负载二茂铁膦钯、膦铂配合物的研究。Macosko等曾用顺式二氯化双乙硫醚铂配合物催化聚异丁烯末端双键进行硅氢加成,我们也发现聚-4-氧杂-6,7-双甲硫基庚基硅氧烷铂配合物对于烯烃的硅氢加成反应具有良好的催化活性。因此,预期1,1′-双烷硫基二茂铁铂、铑配合物也应是烯烃硅氢加成的有效催化剂。 展开更多

关键词 二茂铁 烯烃 硅氢加成反应 催化性

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新型含乙酰吗啉的乙酸酐铑催化剂的制备及应用

12

作者 张华西 曾健 +2 位作者 廖炯 雍永祜 李荣 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期5-6,共2页

首次制备了以乙酰吗啉为配体的螯合型乙酸甲酯羰基合成乙酸酐铑催化剂,并对其催化性能进行了评价实验。在乙酸甲酯羰基合成制乙酸酐反应中,该催化剂既表现了良好的稳定性,又保持了较高的催化活性。

关键词 羰基合成 乙酸甲酯 乙酸酐 铑络合催化剂 乙酰吗啉

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SiO_2负载环硫乙烷铑配合物的合成与催化性能

13

作者 蔡明中 卢雪然 陈远荫 《江西师范大学学报（自然科学版）》 CAS 1991年第4期322-326,共5页

本文通过4-氧杂-6,7-环硫庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅及水,三氯化铑反应,合成了聚-4-氧杂-6,7-环硫庚基硅氧烷铑配合物.研究了其对烯烃硅氧加成反应的性能.

关键词 环硫乙烷 铑配合物 二氧化硅 负载

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聚γ-(β-氰乙基)胺丙基硅氧烷铑配合物的合成与催化性能

14

作者 蔡明中 陈江敏 宋才生 《功能高分子学报》 CAS CSCD 1997年第3期353-358,共6页

γ－氨丙基三乙氧基硅烷与丙烯腈加成，得到γ－（β－氰乙基）胺丙基三乙氧基硅烷。后者依次与气相法二氧化硅、三氯化铑作用，合成了聚γ－（β－氰乙基）胺丙基硅氧烷铑配合物。它对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化... γ－氨丙基三乙氧基硅烷与丙烯腈加成，得到γ－（β－氰乙基）胺丙基三乙氧基硅烷。后者依次与气相法二氧化硅、三氯化铑作用，合成了聚γ－（β－氰乙基）胺丙基硅氧烷铑配合物。它对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性。 展开更多

关键词 负载型 硅氢加成 催化剂 氰乙基胺 铑配合物

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硅胶键合膦的制备及其对铑络合物催化1-辛烯氢甲酰化反应的影响 被引量：5

15

作者 张晓亚 郑从野 +4 位作者 郑学丽 付海燕 袁茂林 李瑞祥 陈华 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第4期738-742,共5页

以硅胶为载体,采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷(DPPES)共价键合于硅胶表面,制备了性能优良的硅胶键合型膦配体(以Si O2(PPh2)表示).以Si O2(PPh2)为配体,Rh(acac)(CO)2(acac:乙酰丙酮)为催化前体,负载铑膦络合物催化剂(Si... 以硅胶为载体,采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷(DPPES)共价键合于硅胶表面,制备了性能优良的硅胶键合型膦配体(以Si O2(PPh2)表示).以Si O2(PPh2)为配体,Rh(acac)(CO)2(acac:乙酰丙酮)为催化前体,负载铑膦络合物催化剂(Si O2(PPh2)/Rh)在1-辛烯氢甲酰化反应中原位生成.对生成的负载型催化剂和硅胶键合型膦配体进行了傅里叶变换红外(FTIR)光谱表征,考察了膦/铑摩尔浓度比([P]/[Rh])、温度等因素对铑催化的长链1-辛烯氢甲酰化反应的影响.结果表明,膦/铑摩尔浓度比的增加能显著提高反应的成醛选择性,降低铑的流失.在[P]/[Rh]=12、363 K、2.0 MPa、1.5 h的温和反应条件下,1-辛烯转化率和成醛选择性分别可达98.4%和95.3%,其催化活性与DPPES或三苯基膦(TPP)作配体时的均相铑催化相近.催化剂循环4次后,反应活性无明显下降,1-辛烯转化率均在97.0%左右,经电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)检测,有机相中铑流失低于0.1%. 展开更多

关键词 硅胶 2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷 1-辛烯 氢甲酰化 成醛选择性 铑络合物 催化循环

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混合丁烯羰基合成戊醛 被引量：3

16

作者 肖艳 左杰 +2 位作者 田绍友 陈勇强 马海洪 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第8期912-918,共7页

采用间歇式羰基合成实验装置,以混合丁烯和合成气为原料、铑复合物(乙酰丙酮二羰基铑)为催化剂、三齿膦化合物为配体,经羰基合成反应制备戊醛,考察了反应温度、反应压力、催化剂用量(以反应液中的铑含量计)、不同原料组分等对羰基合成... 采用间歇式羰基合成实验装置,以混合丁烯和合成气为原料、铑复合物(乙酰丙酮二羰基铑)为催化剂、三齿膦化合物为配体,经羰基合成反应制备戊醛,考察了反应温度、反应压力、催化剂用量(以反应液中的铑含量计)、不同原料组分等对羰基合成反应的影响。实验结果表明,采用铑复合物催化剂和三齿膦配体的催化体系,可使混合丁烯直接经羰基合成反应生成戊醛。在该催化体系中,混合丁烯原料中的不同组分(1-丁烯和顺、反-2-丁烯)具有不同的反应活性,其中反-2-丁烯的反应活性最差,它主导了整个反应速率。在125℃、1.5 MPa、铑含量430μg/g的条件下,混合丁烯转化率为90%,戊醛选择性为83%,产物中正戊醛与2-甲基丁醛的摩尔比为13.5。 展开更多

关键词 混合丁烯 铑复合物催化剂 乙酰丙酮二羰基铑 三齿膦化合物 羰基合成 戊醛

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担载型水溶性膦铑配合物催化剂研究 被引量：7

17

作者 袁友珠 杨意泉 +1 位作者 张鸿斌 蔡启瑞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第6期863-865,共3页

烯类氢甲酰化反应包括了均相催化的某些重要应用。含贵金属和贵重配体的均相催化剂与产物的分离及制备高活性、高选择性、高稳定性催化剂,是均相催化及其多相化最活跃的研究领域之一。对于氢甲酰化催化剂多相化,在基础研究和技术上都仍... 烯类氢甲酰化反应包括了均相催化的某些重要应用。含贵金属和贵重配体的均相催化剂与产物的分离及制备高活性、高选择性、高稳定性催化剂,是均相催化及其多相化最活跃的研究领域之一。对于氢甲酰化催化剂多相化,在基础研究和技术上都仍存在如何解决好催化活性、反应选择性变化或金属流失等问题。将HRh(CO)[P(m-C_6H_4SO_33Na) 展开更多

关键词 担载型 催化剂 氢甲酰化 铑配合物

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一步法制备丙烯氢甲酰化制丁醛铑膦络合催化剂研究 被引量：1

18

作者 曾群英 白玉洁 +2 位作者 孟锐 杨春基 肖海成 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第11期42-44,46,共4页

采用一步法制备铑膦络合催化剂,考察了反应温度、反应时间、铑膦比、还原剂用量、氢源用量等因素对催化剂制备过程铑利用率的影响。在优化的工艺条件下,铑利用率达99%以上。在适宜的评价条件下,丙烯转化率为97.1%,丁醛选择性为98.1%,产... 采用一步法制备铑膦络合催化剂,考察了反应温度、反应时间、铑膦比、还原剂用量、氢源用量等因素对催化剂制备过程铑利用率的影响。在优化的工艺条件下,铑利用率达99%以上。在适宜的评价条件下,丙烯转化率为97.1%,丁醛选择性为98.1%,产物醛正异构比15∶1以上。 展开更多

关键词 丙烯 氢甲酰化 铑膦络合 催化剂 正异比

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Rh/Ph_3PO催化剂体系的辛烯氢甲酰化反应性能考察和原位红外表征 被引量：11

19

作者 刘晔 贺德华 +3 位作者 刘崇微 王同恩 刘金尧 朱起明 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期227-231,共5页

考察了反应温度、CO/H2 压力和 P/Rh比等因素 ,对 Rh/Ph3PO催化剂催化混合辛烯氢甲酰化反应活性的影响 ,优化出最佳反应条件 .并采用加热加压的原位红外表征方法 ,跟踪了在 1 -辛烯反应中 Rh/Ph3PO催化剂的活化、中间活性物种的产生和... 考察了反应温度、CO/H2 压力和 P/Rh比等因素 ,对 Rh/Ph3PO催化剂催化混合辛烯氢甲酰化反应活性的影响 ,优化出最佳反应条件 .并采用加热加压的原位红外表征方法 ,跟踪了在 1 -辛烯反应中 Rh/Ph3PO催化剂的活化、中间活性物种的产生和分解消失等瞬态变化情况 .实验结果表明 ,Rh/Ph3PO体系对产物异壬醛的收率明显优于 Rh/Ph3P催化剂 ;原位红外表征结果表明 ,催化反应活性物种 HRh( CO) x( Ph3PO) 4 - x( x=1～ 3)的产生、浓度以及其动态稳定性 ,是影响 Rh/Ph3PO催化剂反应性能的重要原因 ,并对 Rh/Ph3PO催化剂体系的辛烯氢甲酰化反应活性优于 Rh/Ph3P体系的原因进行了探讨 . 展开更多

关键词 辛烯 铑催化剂 氢甲酰化 原位红外

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载体对负载型水溶性铑膦配合物结构和氢甲酰化性能的影响 被引量：6

20

作者 袁友珠 张宇 +3 位作者 蔡阳 杨意泉 张鸿斌 蔡启瑞 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第1期20-24,共5页

以丙烯、 1-己烯氢甲酰化为目标反应 ,研究了载体表面酸碱性、比表面积及孔径等对负载型水溶性铑膦配合物结构和催化性能的影响 .31 P(1 H) - NMR结果显示 ,水溶性铑膦配合物 HRh(CO) (TPPTS) 3负载到未经处理的 Si O2 表面后 ,配合物... 以丙烯、 1-己烯氢甲酰化为目标反应 ,研究了载体表面酸碱性、比表面积及孔径等对负载型水溶性铑膦配合物结构和催化性能的影响 .31 P(1 H) - NMR结果显示 ,水溶性铑膦配合物 HRh(CO) (TPPTS) 3负载到未经处理的 Si O2 表面后 ,配合物主要以 { Rh(CO) (TPPTS) 2 }物种形式存在 .负载型催化剂的活性和选择性与载体表面的酸碱性、比表面积、孔径密切相关 .载体孔径应足够大 ,以利于活性物种的负载及反应物 展开更多

关键词 负载型 催化型 水溶性 铑膦配合物 氢甲酰化 MNR

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