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卤代苯甲醚正辛醇/水分配系数(lgK_(ow))的QSPR研究 被引量:5
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作者 许惠英 张建英 +2 位作者 王艳花 俞庆森 邹建卫 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期215-219,共5页
基于卤代苯甲醚类化合物的定量结构与性质关系,对其中有正辛醇/水分配系数(lgKow)数据的 43个卤代苯甲醚进行了HF/6-31G*水平上的结构优化,并在优化结构的基础上进行了分子静电势及其导出参数的计算.选取其中的27个化合物作为训练集... 基于卤代苯甲醚类化合物的定量结构与性质关系,对其中有正辛醇/水分配系数(lgKow)数据的 43个卤代苯甲醚进行了HF/6-31G*水平上的结构优化,并在优化结构的基础上进行了分子静电势及其导出参数的计算.选取其中的27个化合物作为训练集,应用多元线性回归方法对卤代苯甲醚的lgKow与分子结构参数进行了关联,其余16个化合物作为测试集.结果表明:分子静电势参数结合分子最低空轨道能级可以很好地表达卤代苯甲醚的lgKow与其分子结构间的定量关系,所建立的QSPR模型具有较强的稳健性和预测能力,同时也证明了分子静电势参数在卤代苯甲醚类化合物QSPR研究中的适用性. 展开更多
关键词 卤代苯甲醚 分子表面静电势 定量结构-性质关系
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姜科植物长柄山姜及茴香砂仁精油原位拉曼光谱研究 被引量:7
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作者 司民真 张德清 +1 位作者 李伦 张川云 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第2期448-453,共6页
常温下,将制备好的长柄山姜及茴香砂仁的水装片放在显微拉曼光谱仪的载物台上,寻找油细胞,并分析其中精油。长柄山姜油细胞上获得的拉曼光谱,较强峰出现在1 638,1 600,1 555,1 203和1 001cm^(-1),次强峰出现在1 716,1 577,1 496,1 407,1... 常温下,将制备好的长柄山姜及茴香砂仁的水装片放在显微拉曼光谱仪的载物台上,寻找油细胞,并分析其中精油。长柄山姜油细胞上获得的拉曼光谱,较强峰出现在1 638,1 600,1 555,1 203和1 001cm^(-1),次强峰出现在1 716,1 577,1 496,1 407,1 346,1 307,1 273,1 181,1 156,1 029,958,618和218cm^(-1)共获得26条光谱线,与肉桂酸甲酯拉曼光谱的29条谱线比较,长柄山姜油细胞有22条谱线与之有对应关系;茴香砂仁油细胞上获得的拉曼光谱较强峰出现在1 648,1 639,1 607,1 174,842和836cm^(-1),次强峰出现在1 292,1 244,1 235,1 204和631cm^(-1)共获得24条光谱线,与4-烯丙基苯甲醚的拉曼光谱在300~1 700cm^(-1)区间内的29条谱线比较,茴香砂仁油细胞有23条谱峰与之有对应关系。说明长柄山姜挥发油的主要成分是肉桂酸甲酯,茴香砂仁挥发油的主要成分为4-烯丙基苯甲醚。用密度泛函理论计算了肉桂酸甲酯、4-烯丙基苯甲醚的拉曼光谱,并对谱线进行了初步的归属。姜科植物油细胞中精油不需提取就可直接快速的检测,用此方法可对姜科植物精油的提取进行质量控制及开发研究。 展开更多
关键词 长柄山姜精油 茴香砂仁精油 拉曼光谱 肉桂酸甲酯 4-烯丙基苯甲醚 密度泛函理论
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KBr催化剂上DMC与苯酚甲基化合成苯甲醚的反应机理研究 被引量:3
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作者 陈冰 赵宁 +1 位作者 魏伟 孙予罕 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第2期144-148,共5页
结合原位FT-IR,热力学分析及反应规律研究了KBr催化剂上碳酸二甲酯(DMC)氧位甲基化苯酚合成苯甲醚的反应机理。FT-IR显示KBr催化剂高于100℃活化苯酚生成酚盐,但至200℃也不活化DMC。共吸附的FT-IR及反应数据均显示苯甲醚高于150℃时生... 结合原位FT-IR,热力学分析及反应规律研究了KBr催化剂上碳酸二甲酯(DMC)氧位甲基化苯酚合成苯甲醚的反应机理。FT-IR显示KBr催化剂高于100℃活化苯酚生成酚盐,但至200℃也不活化DMC。共吸附的FT-IR及反应数据均显示苯甲醚高于150℃时生成。反应中检测到少量羰基甲氧基化产物苯基甲基碳酸酯(MPC)先于苯甲醚而生成,结合热力学计算及MPC分解转化的实验结果分析,生成MPC的反应是与生成苯甲醚的甲基化反应并行的可逆副反应。甲基化反应的机理为苯酚先被去质子化而形成酚盐,高于150℃时,酚盐的酚氧负离子亲核进攻DMC的甲基碳而生成苯甲醚。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯(DMC) 苯酚 氧位甲基化 苯甲醚 原位FT-IR 反应机理
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催化氧化制备对甲氧基苯甲醛氧化液的气相色谱分析 被引量:2
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作者 杜曦 唐斌 +1 位作者 甘仲霖 杜军 《日用化学工业》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期213-215,共3页
建立了用气相色谱法分析测定对甲基苯甲醚氧化产物的方法,选用SE-30毛细管柱,以对甲基苯甲醛为内标物,在选定的条件下利用归一化法和内标法分析测定了对甲基苯甲醚、对甲氧基苯甲醛以及副产物2-溴-4-甲基苯甲醚和乙酸-4-甲氧基苄酯的含... 建立了用气相色谱法分析测定对甲基苯甲醚氧化产物的方法,选用SE-30毛细管柱,以对甲基苯甲醛为内标物,在选定的条件下利用归一化法和内标法分析测定了对甲基苯甲醚、对甲氧基苯甲醛以及副产物2-溴-4-甲基苯甲醚和乙酸-4-甲氧基苄酯的含量。结果表明,各组分回收率为98.0%~103.8%,归一化法的相对标准偏差≤2.00%;内标法测定对甲基苯甲醚和目标产物对甲氧基苯甲醛的相对标准偏差≤1.00%。 展开更多
关键词 对甲氧基苯甲醛 气相色谱 对甲基苯甲醚
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1种新的对甲氧基苯甲醛的合成方法 被引量:3
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作者 杜曦 王钦 +2 位作者 唐斌 周锡兰 何晓 《安徽农业科学》 CAS 北大核心 2010年第33期18657-18660,共4页
[目的]研究1种新的对甲氧基苯甲醛的合成方法。[方法]选用选择性好、对环境无害的过碳酸钠作氧化剂,通过对催化剂的筛选,筛选出对甲基苯甲醚液相选择氧化的Co-Cu-Br催化体系,考察了添加不同离子对催化对甲基苯甲醚氧化合成对甲氧基苯甲... [目的]研究1种新的对甲氧基苯甲醛的合成方法。[方法]选用选择性好、对环境无害的过碳酸钠作氧化剂,通过对催化剂的筛选,筛选出对甲基苯甲醚液相选择氧化的Co-Cu-Br催化体系,考察了添加不同离子对催化对甲基苯甲醚氧化合成对甲氧基苯甲醛的影响。[结果]Co(Ac)2-Cu(Ac)2-KBr复合体系具有较好的催化效果,在HAc溶剂,常压,65℃,n(Co)∶n(Cu)∶n(Br)=5∶1∶1,n(底物)∶n(Co+Cu+Br)=100∶1的条件下,转化率可达46.10%,生成对甲氧基苯甲醛的选择性为69.50%。相同的试验条件下,在反应体系中添加适量的Zr4+或Hf4+,对甲基苯甲醚转化率可达60%左右,对甲氧基苯甲醛选择性为60%左右。同时添加Zr4+和Hf4+,当CZr4+=0.0320 mol/L,CHf4+=0.0880 mol/L时,底物转化率和醛选择性均约为70%。[结论]该方法是一种利于环保、节能,操作简单、安全的合成方法,具有较高的工业价值。 展开更多
关键词 金属离子修饰剂 Co—Cu—Br催化剂 过碳酸钠 选择氧化 对甲基苯甲醚 对甲氧基苯甲醛
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Cu(Ac)_2-Co(Ac)_2-KBr催化SPC氧化对甲基苯甲醚 被引量:1
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作者 杜曦 周锡兰 +1 位作者 王钦 甘仲霖 《桂林工学院学报》 北大核心 2009年第1期124-127,共4页
研究了无机复合催化剂催化SPC氧化对甲基苯甲醚的反应性能:以Cu(Ac)2-Co(Ac)2-KBr为催化剂,利用过碳酸钠氧化对甲酚甲基化产物对甲基苯甲醚,系统研究了催化剂组成比例、催化剂用量、溶剂、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。结果表... 研究了无机复合催化剂催化SPC氧化对甲基苯甲醚的反应性能:以Cu(Ac)2-Co(Ac)2-KBr为催化剂,利用过碳酸钠氧化对甲酚甲基化产物对甲基苯甲醚,系统研究了催化剂组成比例、催化剂用量、溶剂、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。结果表明,Cu(Ac)2-Co(Ac)2-KBr具有较高的催化活性和选择性,体现出金属离子之间的协同作用,对甲基苯甲醚在m(Cu(Ac)2)∶m(Co(Ac)2)∶m(KBr)=0.1∶0.5∶0.1,n催化剂∶n底物=0.14,冰醋酸作溶剂,稍过量的过碳酸钠,65℃的条件下,转化率可达45.9%,生成对甲氧基苯甲醛的选择性为68.3%。提出了氧化反应的H原子转移机理。 展开更多
关键词 过碳酸钠 Cu(Ac)2-Co(Ac)2-KBr 对甲基苯甲醚 对甲氧基苯甲醛 催化氧化
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利用副产甲基硫酸钠合成苯甲醚的方法 被引量:1
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作者 王国平 徐旭辉 +3 位作者 马建明 王丽佳 王存涵 周转忠 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第11期1337-1340,共4页
以苯酚和甲基硫酸钠废渣为原料,在氢氧化钠条件下,以水为溶剂,常压下进行连续蒸馏回流反应合成苯甲醚。考察了反应温度、原料摩尔比、回流时间、氢氧化钠含量、回流方式等条件对反应的影响。实验结果表明,在氢氧化钠含量20%(w),苯酚、... 以苯酚和甲基硫酸钠废渣为原料,在氢氧化钠条件下,以水为溶剂,常压下进行连续蒸馏回流反应合成苯甲醚。考察了反应温度、原料摩尔比、回流时间、氢氧化钠含量、回流方式等条件对反应的影响。实验结果表明,在氢氧化钠含量20%(w),苯酚、氢氧化钠、甲基硫酸钠的摩尔比为1.0∶1.2∶1.3,反应温度(105±5)℃的条件下,采用连续蒸馏回流方式回流反应6 h,苯酚转化率为98.98%,苯甲醚收率95.54%;反应后的无机相加入50%(φ)的甲醇进行析晶,得到无水硫酸钠产品,硫酸钠的析晶率达94.06%,硫酸钠含量为99.80%(w)。 展开更多
关键词 甲基硫酸钠 苯甲醚 硫酸钠 苯酚
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