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纳米金属促进的水相Barbier-Grignard型反应实验设计 被引量:3
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作者 査正根 周玉青 汪志勇 《实验室研究与探索》 CAS 北大核心 2012年第8期4-9,共6页
为提高金属的活性,采用不同的纳米金属作水相Barbier-Grignard型反应的促进剂,通过还原方法制备球状纳米Sn、管状纳米Bi,通过溶剂分散法制备球状纳米In。在水相中化学计量纳米锡(铋或铟)成功地促进1 mmol苯甲醛与1.5~2.0mmol烯丙基(或... 为提高金属的活性,采用不同的纳米金属作水相Barbier-Grignard型反应的促进剂,通过还原方法制备球状纳米Sn、管状纳米Bi,通过溶剂分散法制备球状纳米In。在水相中化学计量纳米锡(铋或铟)成功地促进1 mmol苯甲醛与1.5~2.0mmol烯丙基(或烯丁基)溴反应,在短时间内得到了高产率的高烯丙醇。反应的活性、区域选择性、非对映选择性受不同种类纳米金属的影响。纳米锡促进的烯丁基化反应主要得到以anti-异构体为主的γ型产物;纳米铋促进的烯丁基化反应主要得到以syn-异构体为主的γ型产物;纳米铟促进醛和烯丁基溴的烯丁基化反应,得到了以anti-异构体为主的γ型产物。 展开更多
关键词 水相 纳米金属 Barbier-grignard型反应 实验设计
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Grignard试剂同6,6-二烷基富烯反应的研究 被引量:4
2
作者 郑庆慧 刘玉龙 +1 位作者 贺峥杰 陈寿山 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第11期1706-1709,共4页
烯丙基卤化镁和环戊二烯基溴化镁同6,6-二烷基富烯分别进行富烯环外双键的加成和还原反应,生成的取代环戊二烯基负离子用(CpTiCl_2)_2O(Cp=环戊二烯基)或TiCl4配合,合成通式为Cp(C_5H_1-CRR... 烯丙基卤化镁和环戊二烯基溴化镁同6,6-二烷基富烯分别进行富烯环外双键的加成和还原反应,生成的取代环戊二烯基负离子用(CpTiCl_2)_2O(Cp=环戊二烯基)或TiCl4配合,合成通式为Cp(C_5H_1-CRR ̄1-CH_2CH=CH_2)TiCl_2和(C_5H_4CHRR ̄1)_2TiCl_2的化合物。对烯丙基卤化镁、环戊二烯基溴化镁同富烯的反应机理进行了探讨。 展开更多
关键词 富烯 grignard试剂 有机钛化合物
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α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅹ)——β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮与烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化反应取向研究 被引量:10
3
作者 刘群 朱再明 +3 位作者 杨智蕴 胡玉兰 景凤英 孝延文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第11期1538-1542,共5页
β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫... β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响. 展开更多
关键词 羧基烯酮 二硫代缩醛 烯丙基试剂
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利用Grignard试剂的甲酰化反应合成对甲氧基苯甲醛 被引量:1
4
作者 岳可芬 周春生 +2 位作者 何小红 史真 李延欣 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第10期994-996,共3页
Methoxybenzaldehyde is prepared from the addition-hydrolysis reaction of p-CH 3OC 6H 4MgBr with 1,3-disubstituted benzimidazolium salt. The reaction mechanism is discussed. 1,3-Dialkyl has little influence on the yield.
关键词 对甲氧基苯甲醛 二取代苯并咪唑盐 grignard试剂 p-CH3OC6H4MgBr 甲酰化反应 合成
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Grignard类型反应合成3-胺基-2-吲哚酮类化合物
5
作者 贾义霞 李翔 何俊青 《浙江工业大学学报》 CAS 北大核心 2019年第5期479-484,共6页
以二价镍为催化剂、N-邻溴芳基α-亚胺酮酰胺为原料,在乙腈溶剂中,研究了其分子内溴苯对α-亚胺酮酰胺的■双键的亲核加成反应,成功实现了镍催化的Grignard类型亲核加成反应。系统优化了溶剂、温度、催化剂及锌粉还原剂的用量等影响反... 以二价镍为催化剂、N-邻溴芳基α-亚胺酮酰胺为原料,在乙腈溶剂中,研究了其分子内溴苯对α-亚胺酮酰胺的■双键的亲核加成反应,成功实现了镍催化的Grignard类型亲核加成反应。系统优化了溶剂、温度、催化剂及锌粉还原剂的用量等影响反应的因素,并在确定的优化条件下对反应物的取代基进行考察,探索其适用范围,以中等到优异的产率得到一系列3-胺基-2-吲哚酮类化合物,为此类广泛存在于生物碱和生物活性分子中的重要骨架的合成提供了一种高效便捷的方法。 展开更多
关键词 grignard类型反应 分子内反应 酮亚胺 亲核加成 吲哚酮
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α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学(XXXI)──α-肉桂酰基乙烯酮缩1,3-丙二硫醇与Grignard试剂的共轭加成反应 被引量:1
6
作者 林春 方群欣 +2 位作者 张耀邦 张长山 刘群 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1996年第1期58-60,共3页
缩酮基为六元环、具三亲电中心的α-肉桂酰基烯酮-1,3-亚丙二硫基缩酮(2),与乙基、丙基、丁基、苯基及苄基卤化镁等的反应均得到β'-碳上的共轭加成产物(3).该反应证实了(2)中环二硫缩酮基对这一加成反应的调控作用.
关键词 α-肉桂酰基烯酮-1 3-亚丙二硫基缩酮 grignard试剂 共轭加成 缩二硫酮 调控作用
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3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的合成
7
作者 张秀红 付裕轩 +3 位作者 张恒 王培奇 陈思礼 彭浚峰 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第10期2372-2375,共4页
3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐是高性能材料聚酰亚胺的前体。采用格氏试剂偶联的方法对3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的合成进行了研究。首先4-溴邻二甲苯与金属镁反应制备格氏试剂,然后在三氟甲磺酸铁催化下,格氏试剂自身偶联制得3,3’,4,4... 3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐是高性能材料聚酰亚胺的前体。采用格氏试剂偶联的方法对3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的合成进行了研究。首先4-溴邻二甲苯与金属镁反应制备格氏试剂,然后在三氟甲磺酸铁催化下,格氏试剂自身偶联制得3,3’,4,4’-四甲基联苯;3,3’,4,4’-四甲基联苯经氧化、脱水制得3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐。考察了实验中关键因素的影响,确定了偶联最佳反应条件并对反应机理进行了解析。结果表明,偶联反应温度为60℃,反应时间为8 h时,3,3’,4,4’-四甲基联苯的收率达到83%。3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐的收率为78%。机理分析表明格氏试剂在铁催化剂和1,2-二氯乙烷作用下,发生了自偶联反应制备了3,3’,4,4’-四甲基联苯。 展开更多
关键词 聚酰亚胺 3 3’ 4 4’-联苯四甲酸二酐 4-溴邻二甲苯 格氏试剂 偶联反应
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系列十二烷基二甲苯基磺酸钠的合成与表面性能 被引量:35
8
作者 丁伟 王艳 +2 位作者 于涛 曲广淼 王瑞 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1018-1022,共5页
以酰氯、邻二甲苯为原料,经傅-克酰基化反应、格氏反应、还原反应、磺化及中和5步反应,合成了6种结构明确的十二烷基二甲苯基磺酸钠异构体。用FT-IR、ESI-MS和1HNMR测试技术鉴定了中间产物和最终产物的结构。用滴体积法测定表面活性剂... 以酰氯、邻二甲苯为原料,经傅-克酰基化反应、格氏反应、还原反应、磺化及中和5步反应,合成了6种结构明确的十二烷基二甲苯基磺酸钠异构体。用FT-IR、ESI-MS和1HNMR测试技术鉴定了中间产物和最终产物的结构。用滴体积法测定表面活性剂水溶液25℃时的表面张力,从而确定其临界胶束浓度,研究了支链结构对其表面性质的影响。6种表面活性剂(化合物Ⅰ~Ⅵ)的临界胶束浓度CMC(mmol/L)和表面张力γCMC(mN/m)分别为:Ⅰ0.25和30.00;Ⅱ0.50和28.21;Ⅲ0.79和28.10;Ⅳ1.00和27.01;Ⅴ2.00和26.41;Ⅵ2.50和26.40。结果表明,随着苯环由边缘移动至长链烷基的中间,表面活性剂的CMC增高,γCMC减小。 展开更多
关键词 傅-克酰基化 格氏反应 表面活性剂 表面张力 临界胶束浓度
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氢化诺卜基甲酰胺类化合物的合成与结构表征 被引量:12
9
作者 刘艳 肖转泉 +3 位作者 卢平英 陈金珠 王宗德 范国荣 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2013年第5期515-518,共4页
由氢化诺卜基溴(RBr)与镁反应制成格氏试剂,再与二氧化碳反应并经稀酸分解合成了氢化诺卜基甲酸(RCO2H),后者与亚硫酰氯反应制成酰氯(RCOCl),再分别与氨、二甲胺、二乙胺、二异丙胺、六氢吡啶、吗啉等反应合成了6种氢化诺卜基甲酰胺类... 由氢化诺卜基溴(RBr)与镁反应制成格氏试剂,再与二氧化碳反应并经稀酸分解合成了氢化诺卜基甲酸(RCO2H),后者与亚硫酰氯反应制成酰氯(RCOCl),再分别与氨、二甲胺、二乙胺、二异丙胺、六氢吡啶、吗啉等反应合成了6种氢化诺卜基甲酰胺类化合物,各化合物都用IR、1H NMR、13C NMR与MS进行了结构表征. 展开更多
关键词 氢化诺卜基溴 grignard反应 氢化诺卜基甲酸 氢化诺卜基甲酰胺 结构分析
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氢化诺卜基甲酸及其酯的合成与结构分析 被引量:11
10
作者 刘艳 肖转泉 +3 位作者 卢平英 陈金珠 王宗德 范国荣 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第4期57-61,共5页
由氢化诺卜基氯(RCl)与金属镁在乙醚中反应制得氢化诺卜基氯化镁(RMgCl),然后通入二氧化碳并经稀盐酸水解合成了氢化诺卜基甲酸(RCOOH)。在草酸催化下,将氢化诺卜基甲酸分别与甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇和正己醇进行酯化反应,... 由氢化诺卜基氯(RCl)与金属镁在乙醚中反应制得氢化诺卜基氯化镁(RMgCl),然后通入二氧化碳并经稀盐酸水解合成了氢化诺卜基甲酸(RCOOH)。在草酸催化下,将氢化诺卜基甲酸分别与甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇和正己醇进行酯化反应,合成了氢化诺卜基甲酸的6种烷基酯,得率在85%以上,酯的GC纯度达98%以上,并对合成的酸与酯进行红外光谱(IR),核磁共振(1H NMR,13C NMR)与质谱(MS)分析,表征了其结构。 展开更多
关键词 氢化诺卜基氯 grignard反应 氢化诺卜基甲酸 酯化反应 结构分析
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羟基酪醇合成工艺研究 被引量:10
11
作者 许超 高俊超 +1 位作者 张坚 姜申德 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第12期1209-1212,共4页
以邻苯二酚为起始原料,经过保护邻二酚羟基,溴化制得3,4-亚甲二氧基溴苯,制备其格氏试剂,再用格氏试剂与环氧乙烷反应,最后脱掉保护基团,以5步反应总收率24%得到高纯度羟基酪醇,并通过IR、MS等方法对终产物进行了表征。
关键词 羟基酪醇 格氏反应 邻苯二酚 医药与日化原料
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凉味剂N-乙基-L-薄荷基甲酰胺的合成 被引量:10
12
作者 田红玉 丁瑞 +3 位作者 孙宝国 欧阳天惠 励建荣 韩晓祥 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第11期1097-1100,1113,共5页
凉味剂N-乙基-L-薄荷基甲酰胺,凉感强度是薄荷醇的1.5倍,具有无气息、低挥发性、无苦味、无灼烧感、低毒性、凉感持久等优点。该文考察了以薄荷醇为起始原料,通过格氏反应制备N-乙基-L-薄荷基甲酰胺的方法。薄荷醇与五氯化磷在无水氯化... 凉味剂N-乙基-L-薄荷基甲酰胺,凉感强度是薄荷醇的1.5倍,具有无气息、低挥发性、无苦味、无灼烧感、低毒性、凉感持久等优点。该文考察了以薄荷醇为起始原料,通过格氏反应制备N-乙基-L-薄荷基甲酰胺的方法。薄荷醇与五氯化磷在无水氯化铁的催化作用下反应得到氯代物,收率可达90%左右。薄荷基氯的格氏试剂与二氧化碳反应,干冰与二氧化碳气体相比较,二氧化碳气体反应得到薄荷基-3-羧酸的产率更高,格氏试剂与二氧化碳气体的摩尔比为1∶45,反应温度为-40℃,得到薄荷基3-羧酸的产率达55%。薄荷基-3-羧酸转化为酰氯后与乙胺反应得粗产物,GC分析表明,其中薄荷酰胺和新薄荷酰胺的摩尔比为87/13。粗产物经重结晶后得纯的N-乙基-L-薄荷基甲酰胺。总收率约40%。 展开更多
关键词 凉味剂 L-薄荷醇 N-乙基-L-薄荷基甲酰胺 格氏反应 香料与香精
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ω-酰基莰烯系列化合物的合成、香气与分析 被引量:10
13
作者 肖转泉 钟平 +2 位作者 金进良 陈进 程爱李 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 北大核心 1992年第2期139-144,共6页
通过ω-甲酰基莰烯与格氏试剂反应,然后水解和氧化,合成了13种ω-酰基莰烯,并进行了MS、IR、~1H NMR分析和评香鉴定。
关键词 酰基茨烯 合成香料 氧化反应
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甲基环己基二甲氧基硅烷的合成 被引量:16
14
作者 张荣泉 李乐庆 +1 位作者 毛玉金 吕守本 《陕西化工》 CSCD 1998年第3期16-17,共2页
报道了甲基环己基二甲氧基硅烷的格氏合成法。本方法简单、反应周期短、产率高,得到纯度达98%的甲基环己基二甲氧基硅烷产品。
关键词 甲基 环己基 二甲氧基硅烷 CMMS 聚丙烯 催化剂
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内型α-异莰烷基酮和β-异莰烷基醇的合成 被引量:5
15
作者 肖转泉 赖春球 +1 位作者 黄振钟 李希成 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第3期19-23,共5页
以内型异莰烷基甲醇为原料,先与HBr反应转变成内型异莰烷基一溴甲烷,再与NaCN在乙醇中反应转变成内型异莰烷基乙腈(3),两步反应的得率均接近90%。使(3)与格氏试剂反应,水解后得内型α-异莰烷基酮,再用NaBH_4将其还原又合成... 以内型异莰烷基甲醇为原料,先与HBr反应转变成内型异莰烷基一溴甲烷,再与NaCN在乙醇中反应转变成内型异莰烷基乙腈(3),两步反应的得率均接近90%。使(3)与格氏试剂反应,水解后得内型α-异莰烷基酮,再用NaBH_4将其还原又合成了内型β-异莰烷基醇。这是两类文献未见报道的新型异莰烷类化合物,各产品都进行了纯化和结构分析。 展开更多
关键词 香料 异莰烷基醇 合成香料 异莰烷基酮
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特比萘芬的合成 被引量:4
16
作者 韩莹 黄嘉梓 屠树滋 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期8-9,共2页
目的 :研究抗真菌药特比萘芬的合成路线及工艺。方法 :以频哪酮为起始原料 ,经氯代 ,脱氯化氢 ,格氏反应得 6,6-二甲基 -1 -庚烯 -4 -炔 -3-醇 ( 5) ,溴代后与 N -甲基 -1 -萘甲胺反应得标题化合物。结果 :合成了目标化合物 ,其结构经 I... 目的 :研究抗真菌药特比萘芬的合成路线及工艺。方法 :以频哪酮为起始原料 ,经氯代 ,脱氯化氢 ,格氏反应得 6,6-二甲基 -1 -庚烯 -4 -炔 -3-醇 ( 5) ,溴代后与 N -甲基 -1 -萘甲胺反应得标题化合物。结果 :合成了目标化合物 ,其结构经 IR,1 HNMR,MS,元素分析得以确正。结论 :合成路线及工艺较适用于工业化生产。 展开更多
关键词 角鲨烯环氧化酶抑制剂 特比萘芬 格氏反应 合成 抗真菌药
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甲基三苯乙炔基硅烷的制备及固化性能 被引量:3
17
作者 吴小乐 谭德新 +2 位作者 徐远 王艳丽 邢宏龙 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第2期2193-2196,共4页
以溴乙烷、甲基三氯硅烷、苯乙炔为原料,通过格利雅反应合成甲基三苯乙炔基硅烷单体(MTPES),采用FT-IR、~1 H-NMR、^(13) C-NMR、29 SiNMR对其分子结构进行了表征,并通过非等温DSC法和流变学对单体的固化行为进行了分析。实验结果表明,M... 以溴乙烷、甲基三氯硅烷、苯乙炔为原料,通过格利雅反应合成甲基三苯乙炔基硅烷单体(MTPES),采用FT-IR、~1 H-NMR、^(13) C-NMR、29 SiNMR对其分子结构进行了表征,并通过非等温DSC法和流变学对单体的固化行为进行了分析。实验结果表明,MTPES的熔点为130℃,加工窗口为200℃,具有较好的可加工性。 展开更多
关键词 甲基三苯乙炔基硅烷 格利雅反应 非等温DSC 流变 固化行为
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α-异莰烷基醇与异莰烷基烃基酮的合成 被引量:11
18
作者 肖转泉 李慧敏 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1992年第4期362-368,共7页
本文通过二氢-8-甲酰基烯与格氏试剂反应合成了12种α-异莰烷基醇,将后者氧化合成了12种异莰烷基烃基酮.产品纯化后进行了 IR、~1H-NMR、MS 分析和评香鉴定.
关键词 合成香料 异莰烷基 烃基酮
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聚乙烯基三苯乙炔基硅烷的制备及热性能分析 被引量:2
19
作者 谭德新 王艳丽 +2 位作者 邢宏龙 唐玲 史铁钧 《材料科学与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第2期63-67,共5页
为研究聚乙烯基三苯乙炔基硅烷树脂的热性能,以苯乙炔和乙烯基三氯硅烷为原料,运用格利雅反应合成了乙烯基三苯乙炔基硅烷单体,并通过红外(FT-IR)、核磁(1H-NMR,13C-NMR,29Si-NMR)证实了合成产物.以此单体为原料,通过热聚合法制备了聚... 为研究聚乙烯基三苯乙炔基硅烷树脂的热性能,以苯乙炔和乙烯基三氯硅烷为原料,运用格利雅反应合成了乙烯基三苯乙炔基硅烷单体,并通过红外(FT-IR)、核磁(1H-NMR,13C-NMR,29Si-NMR)证实了合成产物.以此单体为原料,通过热聚合法制备了聚乙烯基三苯乙炔基硅烷树脂,并采用TGA-DTG研究该聚合物的热分解动力学,计算了相应动力学参数.结果表明:该树脂的热分解温度(Td5%)在550℃左右,800℃时聚合物的残炭率约80%;用Kissinger法和Ozawa法求得的聚合物热分解活化能分别为266.55和236.89 k J/mol;用Crane法求得聚合物的热分解反应级数为0.93,近似为一级反应. 展开更多
关键词 苯乙炔 乙烯基三氯硅烷 格利雅反应 乙烯基三苯乙炔基硅烷 热分解动力学
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格林尼亚反应合成全氘代-α-苯乙醇 被引量:2
20
作者 张林 谢如刚 +1 位作者 刘维铭 高文德 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第10期614-616,共3页
以重水 (D2 O)及电石 (CaC2 )为原料 ,先制得氘代乙醛 (CD3CDO) ;氘代苯则与溴和金属镁反应生成氘代苯基溴化镁 (C6D5MgBr)。CD3CDO再与C6D5MgBr进行格林尼亚反应 ,并用酸性重水溶液水解 ,最终制得氘代率xD≈ 99%的全氘代 α 苯乙醇 (C... 以重水 (D2 O)及电石 (CaC2 )为原料 ,先制得氘代乙醛 (CD3CDO) ;氘代苯则与溴和金属镁反应生成氘代苯基溴化镁 (C6D5MgBr)。CD3CDO再与C6D5MgBr进行格林尼亚反应 ,并用酸性重水溶液水解 ,最终制得氘代率xD≈ 99%的全氘代 α 苯乙醇 (C6D5—CDODCD3) ,产率 71.2 % (以氘代溴苯计 )。作者介绍了以D2 O、CaC2 及C6D6为原料制备C6D5—CDODCD3 的合成工艺及采用内标相对摩尔校正因子氢核磁共振波谱 (1HNMR) 展开更多
关键词 格林尼亚反应 氚代-α-苯乙醇 氚代率 表征 合成
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