天然叶蜡石及其热处理产物的电子顺磁共振(EPR)研究 被引量：11

1

作者 蔡秀成 张惠芬 +1 位作者 富毓德 唐荣炳 《矿物学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第1期15-22,共8页

利用EPR研究了18个天然叶蜡石样及其4个热处理产物。发现天然叶蜡石有三个EPR吸收带;A(g有效≌11.4),B(g有效≌4.3)和C(g有效≌2.0),其中A是叶蜡石的特征谱。A在>400℃热处理时与B在强度上呈消长关系;<400℃热处理时A和B均随温度... 利用EPR研究了18个天然叶蜡石样及其4个热处理产物。发现天然叶蜡石有三个EPR吸收带;A(g有效≌11.4),B(g有效≌4.3)和C(g有效≌2.0),其中A是叶蜡石的特征谱。A在>400℃热处理时与B在强度上呈消长关系;<400℃热处理时A和B均随温度升高而加强;900℃时A消失,B的强度远远大于原样中的A;C附有超精细结构谱(g=2.04,g⊥=1.96,A=A⊥=19.5×10^(-4)T),C在热处理时呈现复杂的变化。结果表明,A吸收带属于叶蜡石八面体Al(Fe)—O_4(OH)_2中的Fe^(3+);B吸收带归于八面体Al(Fe)—O_2(OH)_4中的Fe^(3+);C吸收带是无机自由基(如Al-O^--Si)和有机自由基的叠加谱;900℃热处理后八面体层中配位发生了变化:Al(Fe)-O_4(OH)_2→Al(Fe)—O_5+H_2O↑,Al(Fe)—O_2(OH)_4→Al(Fe)—O_4+2H_2O↑;类质同象置换Al^(3+)的不仅有Fe^(3+),而且有Fe^(2+)离子。 展开更多

关键词 叶蜡石 电子顺磁共振 铁 EPR 类质同象置换 热处理产物

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大吉山钨矿中钨铌锰矿与富钨铌锰矿的交生现象及其成因探讨 被引量：13

2

作者 张文兰 华仁民 王汝成 《矿床地质》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期158-165,120,共9页

文章对大吉山钨锰矿矿石进行了电子探针分析 ,发现了一种主要元素为Nb、Ta、Fe、Mn、W的复杂氧化物矿物———钨铌锰矿。这种矿物与富钨铌锰矿交生 ,在成分上与后者呈渐变过渡。证实在自然界中黑钨矿与铌钽铁矿之间可能存在着广泛的W_Nb... 文章对大吉山钨锰矿矿石进行了电子探针分析 ,发现了一种主要元素为Nb、Ta、Fe、Mn、W的复杂氧化物矿物———钨铌锰矿。这种矿物与富钨铌锰矿交生 ,在成分上与后者呈渐变过渡。证实在自然界中黑钨矿与铌钽铁矿之间可能存在着广泛的W_Nb(Ta)类质同像置换现象。通过对其成分、形态和共生关系的研究 ,结合大吉山钨矿的形成期次 ,联系矿体与区域内两期花岗岩的内在关系 。 展开更多

关键词 钨矿床 电子探针分析 钨铌锰矿 富钨铌锰矿 成因机制 类质同像置换

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蒙脱土的价电子结构与其同晶置换 被引量：5

3

作者 陈奎 杨瑞成 冯辉霞 《材料科学与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期290-292,295,共4页

为研究蒙脱土结构与其性能的关系,根据蒙脱土的晶体结构,设定其结构单元,运用“固体与分子经验电子理论(EET)”对蒙脱土的价电子结构进行计算.研究表明:与理想蒙脱土相比,八面体中0.66个铝被镁同晶置换后蒙脱土结构单元的结合能基本不变... 为研究蒙脱土结构与其性能的关系,根据蒙脱土的晶体结构,设定其结构单元,运用“固体与分子经验电子理论(EET)”对蒙脱土的价电子结构进行计算.研究表明:与理想蒙脱土相比,八面体中0.66个铝被镁同晶置换后蒙脱土结构单元的结合能基本不变,且与氧桥相连的四面体和八面体中主要键的共价电子分布差距变小;蒙脱土3个亚层之间的作用力比片层之间的分子间作用力大两个数量级,证明了蒙脱土的3个亚层结构稳定;在极性介质中可以改变蒙脱土片层间距,但其3个亚层不易分离. 展开更多

关键词 无机非金属材料 同晶置换 价电子结构 蒙脱土 结合能

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电子探针-电感耦合等离子体质谱法研究不同种类石榴石的稀土元素配分和矿物学特征 被引量：6

4

作者 贾玉衡 钱建平 《岩矿测试》 CAS CSCD 北大核心 2020年第6期886-895,共10页

石榴子石是变质岩和岩浆岩中一种常见的硅酸盐矿物,其类质同象非常普遍。已有资料表明,不同成分的石榴子石的颜色颇为不同,但石榴子石的成分和颜色之间相互关系尚未进行系统研究和总结。本文应用电子探针、电感耦合等离子体质谱、X射线... 石榴子石是变质岩和岩浆岩中一种常见的硅酸盐矿物,其类质同象非常普遍。已有资料表明,不同成分的石榴子石的颜色颇为不同,但石榴子石的成分和颜色之间相互关系尚未进行系统研究和总结。本文应用电子探针、电感耦合等离子体质谱、X射线粉晶衍射、拉曼光谱、红外光谱和紫外可见吸收光谱等手段对常见的红色(G1)、橙色(G2)、绿色(G3)和褐红色(G4)石榴石进行了系统测试,旨在揭示石榴子石成分、结构和颜色的内在关系和变异规律,以期为不同地质体中产出的石榴子石矿物学特征的总结及地质应用提供依据。研究结果表明,G1、G4样品含有较多Fe元素(Fe^3+:0.24%、0.24%;Fe^2+:1.01%、0.89%);G2样品含有较高的Mn元素(2.76%);G3样品含有很高的Cr、V元素(3453×10^-6、1458×10^-6)。类质同象对石榴石的晶体结构产生影响,晶胞参数有较大差别,分别是a=11.530nm(G1)、11.563nm(G2)、11.849nm(G3)和11.470nm(G4)。石榴石中的微量元素和稀土元素对于示踪物源及形成过程具有很强的指示意义。石榴石中的稀土元素总量分布不均匀,LREE/HREE比值小于1,表现为重稀土元素富集,Eu/Eu^*比值小于1,为Eu负异常。所有样品的Ce异常均不明显。石榴石样品的拉曼光谱呈现出峰强和峰位的明显差异也反映了类质同象的存在:G1、G4在570nm处出现Fe^3+电子跃迁吸收峰;G2在460nm和520nm附近出现Mn^2+电子跃迁吸收峰;G3在690nm处出现Cr^3+电子跃迁吸收峰。紫外可见吸收光谱特征显示,红色和褐红色样品出现在570nm处的Fe^3+电子跃迁吸收峰,与其成分中含有大量Fe有关;橙色样品于460nm和520nm附近的特征吸收峰归属于Mn^2+,对应其主要成分中大量的Mn;绿色样品690nm处出现强的吸收峰,由Cr^3+跃迁产生,是微量元素Cr的存在所致。研究结果表明,石榴石的颜色与其成分和结构具有良好的对应关系。 展开更多

关键词 石榴石 类质同象替换 稀土元素配分 矿物学特征

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豫西铝土矿中镓的赋存状态研究 被引量：20

5

作者 汤艳杰 刘建朝 贾建业 《西安工程学院学报》 2002年第4期1-5,共5页

　豫西地区的铝土矿中含有丰富的镓资源。由于对矿石中镓的赋存状态研究程度很低,使镓未能有效回收。通过对铝土矿石的扫描电镜观察、电子探针成分分析、X射线衍射分析,并且完成了在盐酸介质中浸取镓的条件实验,初步得出了元素镓在铝土... 　豫西地区的铝土矿中含有丰富的镓资源。由于对矿石中镓的赋存状态研究程度很低,使镓未能有效回收。通过对铝土矿石的扫描电镜观察、电子探针成分分析、X射线衍射分析,并且完成了在盐酸介质中浸取镓的条件实验,初步得出了元素镓在铝土矿石中的赋存形式主要为:以类质同象置换的形式存在于矿物晶格之中;部分以吸附的形式存在于粘土矿物微粒和铝、铁的氢氧化物表面。 展开更多

关键词 镓 铝土矿 赋存形式 类质同象置换 成矿地质条件 铁 回收工艺 浸出

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云母族中白云母亚族扩展为铬铝云母亚族 被引量：2

6

作者 鲁安怀 陈光远 《地质论评》 CAS CSCD 北大核心 1995年第3期272-276,共5页

通过详细研究世界范围内1842—1993年他人76个及作者42个含Cr的且与白云母同结构的云母化学成分资料,确立了自然产出的云母族矿物结构层内八面体中Cr^(3+)与Al^(3+)的完全类质同象关系。重新核查了云母族矿物分类,强调了按云母族矿物结... 通过详细研究世界范围内1842—1993年他人76个及作者42个含Cr的且与白云母同结构的云母化学成分资料,确立了自然产出的云母族矿物结构层内八面体中Cr^(3+)与Al^(3+)的完全类质同象关系。重新核查了云母族矿物分类,强调了按云母族矿物结构层内,八面体位置上所占据的阳离子类型,及其类质同象程度进行亚族划分的原则,将过去的二八面体型Al系列即白云母亚族。 展开更多

关键词 铬铝云母亚族 云母族 白云母

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气固相法制备的Ti-ZSM-5的表征及其催化氧化性能——母体性质的影响 被引量：1

7

作者 刘民 郭新闻 王祥生 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期32-39,共8页

分别以B ZSM 5和Al ZSM 5沸石分子筛为母体,预处理后,在高温下与TiCl4进行气 固相反应合成钛硅沸石Ti ZSM 5。以XRD、FT IR、UV Vis、XRF、ICP AES、SEM等手段对催化剂进行了表征,并考察了母体性质对钛进入骨架及其存在形式的影响以及... 分别以B ZSM 5和Al ZSM 5沸石分子筛为母体,预处理后,在高温下与TiCl4进行气 固相反应合成钛硅沸石Ti ZSM 5。以XRD、FT IR、UV Vis、XRF、ICP AES、SEM等手段对催化剂进行了表征,并考察了母体性质对钛进入骨架及其存在形式的影响以及各样品的丙烯环氧化和苯酚羟基化性能。结果表明,母体本身的物化性能直接决定了所合成的Ti ZSM 5分子筛中钛的含量及其存在形式。以脱硼ZSM 5分子筛为母体,所合成的Ti ZSM 5中骨架钛含量高,非骨架钛含量低,催化性能最好。丙烯环氧化反应中,少量锐钛矿型非骨架钛的存在不会对过氧化氢的有效利用率产生太大影响,但当非骨架钛占据多数且为金红石型TiO2时,会使得过氧化氢的有效利用率急剧降低,同时由于反应活性中心少且被覆盖,催化活性降低;苯酚羟基化反应中,骨架钛含量的差异与催化剂晶粒的大小同时起着重要的作用,强酸中心的存在降低了样品的苯酚羟基化活性。 展开更多

关键词 钛硅沸石 TI-ZSM-5 气-固相同晶取代 丙烯环氧化 苯酚羟基化

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维汉语言接触过程中的借贷 被引量：1

8

作者 李德华 《新疆大学学报（哲学社会科学版）》 CSSCI 2011年第4期150-152,共3页

文章拟在前人研究的基础上进一步论述维汉语言接触过程中的借贷形式、借贷的途径、借贷的语音形式及借贷与音系繁化。也正是因为借贷才会导致受借语言的音系繁化并使受借语言(维吾尔语)与施借语言(汉语)在语音上趋于同构,最终达到一个... 文章拟在前人研究的基础上进一步论述维汉语言接触过程中的借贷形式、借贷的途径、借贷的语音形式及借贷与音系繁化。也正是因为借贷才会导致受借语言的音系繁化并使受借语言(维吾尔语)与施借语言(汉语)在语音上趋于同构,最终达到一个互协的过程。 展开更多

关键词 互补借贷 替换借贷 音系繁化 同构

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基于水热处理的介孔钛硅分子筛的合成及表征 被引量：2

9

作者 刘肖飞 赵瑞玉 刘晨光 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第6期80-85,共6页

采用高温水蒸气处理商品HZSM-5分子筛,调变其孔结构,得到含有部分介孔的HZSM-5分子筛,脱铝生成羟基窝的同时引入更多的结构缺陷。采用TiCl4气-固相同晶取代法将高温水热处理后的HZSM-5分子筛进行涂钛反应,制备了介孔钛硅分子筛。采用XRD... 采用高温水蒸气处理商品HZSM-5分子筛,调变其孔结构,得到含有部分介孔的HZSM-5分子筛,脱铝生成羟基窝的同时引入更多的结构缺陷。采用TiCl4气-固相同晶取代法将高温水热处理后的HZSM-5分子筛进行涂钛反应,制备了介孔钛硅分子筛。采用XRD、IR和UV-Vis技术对合成的钛硅分子筛进行了表征。结果表明,钛被成功地引入了水热处理后的HZSM-5分子筛的孔壁中,并且水热处理后的分子筛比处理前具有更大的载钛能力。 展开更多

关键词 HZSM-5分子筛 水热处理 气-固相同晶取代 钛硅分子筛

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M-ZSM-12型分子筛的合成与鉴定 被引量：2

10

作者 王伟丽 庞文琴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第6期715-718,共4页

在碱性介质中,以甲基三乙基溴化铵为模板剂,采用水热晶化法合成了M-ZSM-12型(M=B,Ga,Ge)分子筛,考察了影响合成的因素。通过x射线衍射、扫描电镜、IR、XPS、^(29)Si高分辨固体核磁共振谱和TG-DTA等方法证明了M对ZSM-12型分子筛骨架的同... 在碱性介质中,以甲基三乙基溴化铵为模板剂,采用水热晶化法合成了M-ZSM-12型(M=B,Ga,Ge)分子筛,考察了影响合成的因素。通过x射线衍射、扫描电镜、IR、XPS、^(29)Si高分辨固体核磁共振谱和TG-DTA等方法证明了M对ZSM-12型分子筛骨架的同晶取代。 展开更多

关键词 M-ZSM-12型 分子筛 合成 鉴定

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M-ZSM-48的晶化和孔道性质研究 被引量：1

11

作者 焦庆祝 佟月红 汪颖军 《大庆石油学院学报》 CAS 北大核心 1997年第2期110-114,共5页

采用自生压力的水热合成方法，以ＨＭＤＡ为模板剂，在１６０℃下，合成了４种杂原子ＺＳＭ－４８型分子筛：Ｂ－ＺＳＭ－４８，Ｇｅ－ＺＳＭ－４８，Ｃｒ－ＺＳＭ－４８和Ｖ－ＺＳＭ－４８。实验结果表明，该类分子筛晶化条件变化范围... 采用自生压力的水热合成方法，以ＨＭＤＡ为模板剂，在１６０℃下，合成了４种杂原子ＺＳＭ－４８型分子筛：Ｂ－ＺＳＭ－４８，Ｇｅ－ＺＳＭ－４８，Ｃｒ－ＺＳＭ－４８和Ｖ－ＺＳＭ－４８。实验结果表明，该类分子筛晶化条件变化范围较小，易和ＺＳＭ－５分子筛相伴生。晶化过程中，相对于晶体生长来说，成核是一个慢过程。在最佳合成的条件下，晶化速度的顺序为：Ｂ－ＺＳＭ－４８＞Ｇｅ－ＺＳＭ－４８＞Ｓｉ－ＺＳＭ－４８＞Ｖ－ＺＳＭ－４８＞Ｃｒ－ＺＳＭ－４８。杂原子对硅产生同晶取代并以畸变四面体配位方式占据分子筛骨架位置，使分子筛的孔道及骨架性质发生明显变化。尤其是非Ⅳ价态杂原子Ｂ和Ｃｒ，使分子筛骨架电性改变，从而导致孔道吸附性能、骨架酸性和对模板剂的束缚能力发生显著变化。 展开更多

关键词 ZSM-48型 分子筛 杂原子 晶化 孔道性质

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以K［Al（OH）_4］铝化硅胶的研究

12

作者 赵志明 李荣生 +1 位作者 张武阳 魏洤 《东北师大学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1995年第4期60-64,共5页

以Ｋ［Ａｌ（ＯＨ）_４］对硅胶进行铝化。用ＸＰＳ（光电子能谱）、ＩＲ（红外）、ＭＡＳＮＭＲ（魔角核磁共振）以及异戊醇脱水反应表征了铝化硅胶样品。结果表明，硅胶铝化后可以产生Ｂｒｏｎｓｔｅｄ和Ｌｅｗｉｓ酸性。Ｂｒｏｎｓ... 以Ｋ［Ａｌ（ＯＨ）_４］对硅胶进行铝化。用ＸＰＳ（光电子能谱）、ＩＲ（红外）、ＭＡＳＮＭＲ（魔角核磁共振）以及异戊醇脱水反应表征了铝化硅胶样品。结果表明，硅胶铝化后可以产生Ｂｒｏｎｓｔｅｄ和Ｌｅｗｉｓ酸性。Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸性的产生不排除Ｋ［Ａｌ（ＯＨ）_４］与硅胶表面羟基缩合并在以后的热处理中转化为六配位的铝氧化物，从而显示Ｌｅｗｉｓ酸性。铝化硅胶由于具备了酸性，产生了醇脱水的催化活性。 展开更多

关键词 铝化硅胶 铝化 硅胶 同晶取代

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锌类质同像置换对Fe(Ⅱ)与磁铁矿共存体系去除Cr(Ⅵ)活性的制约

13

作者 张才华 张晋华 +2 位作者 李瑛 梁晓亮 何宏平 《矿物学报》 CSCD 北大核心 2017年第6期697-704,共8页

游离态Fe(Ⅱ)与磁铁矿的相互作用对环境污染物具有较强的还原活性。在自然界中,磁铁矿结构中的Fe2+和Fe3+常被过渡金属类质同像置换,显著改变磁铁矿的结构特征,物理化学性质和表面反应性。本研究考察了锌类质同像置换对磁铁矿与Fe(Ⅱ)... 游离态Fe(Ⅱ)与磁铁矿的相互作用对环境污染物具有较强的还原活性。在自然界中,磁铁矿结构中的Fe2+和Fe3+常被过渡金属类质同像置换,显著改变磁铁矿的结构特征,物理化学性质和表面反应性。本研究考察了锌类质同像置换对磁铁矿与Fe(Ⅱ)共存体系去除Cr(Ⅵ)活性的制约及其机制。系列锌置换磁铁矿(Fe3-xZnxO4,x=0,0.25,0.49,0.74和0.99)用共沉淀法制备,并用XRD、TG、比表面积、酸碱滴定等方法进行系统的结构和物理化学性质表征。研究结果表明:系列锌置换磁铁矿样品具有尖晶石结构,Zn置换没有明显改变磁铁矿的晶体结构。比表面积和表面位密度随Zn置换量的提高而逐渐增大。在中性条件下,Cr(Ⅵ)快速吸附到磁铁矿表面,然后逐渐被磁铁矿及其表面吸附态Fe(Ⅱ)还原,最终固定在磁铁矿表面。随着Zn置换量的增加,磁铁矿与Fe(Ⅱ)共存体系对Cr(Ⅵ)的去除效率呈现先降低,后提高的变化趋势,这主要归因于共存体系对Cr(Ⅵ)还原能力的降低和吸附能力的提高。 展开更多

关键词 环境污染物 Cr(Ⅵ) 类质同像置换 磁铁矿 Fe(Ⅱ)

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气固相同晶取代法制备Ti-ZSM-5及其催化性能的研究 被引量：7

14

作者 张法智 郭新闻 +1 位作者 王祥生 周卓华 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期121-126,共6页

以Ｂ－ＺＳＭ－５沸石为母体，经过盐酸洗涤脱硼后，采用气固相同晶取代法制备了Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石．考察了制备条件如反应温度、反应时间和载气流速等对产品沸石中钛物种的配位状态和含量的影响．发现进入Ｔｉ－ＺＳＭ－５骨架中的... 以Ｂ－ＺＳＭ－５沸石为母体，经过盐酸洗涤脱硼后，采用气固相同晶取代法制备了Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石．考察了制备条件如反应温度、反应时间和载气流速等对产品沸石中钛物种的配位状态和含量的影响．发现进入Ｔｉ－ＺＳＭ－５骨架中的钛含量存在一个极限值．ＦＴ－ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ表征技术和丙烯环氧化反应结果表明：不同气固相反应条件下制备的Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石具有不同的物化性质．骨架钛含量高而非骨架钛含量低的钛沸石具有较高的丙烯环氧化催化活性． 展开更多

关键词 TI-ZSM-5 环氧丙烷 钛硅沸石 环氧化 催化剂

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