硫酸体系中N235萃取铼的热力学研究 被引量：5

1

作者 刘兴芝 房大维 +3 位作者 李春梅 王燕 李俊 臧树良 《化学工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第5期44-47,共4页

以萃取剂N235,稀释剂正庚烷,研究萃取铼的热力学。在N235+(NH4)ReO4+n-C7H16+H2SO4+H2O体系中,温度278.15—298.15 K和离子强度0.1—2.0 mol/kg范围内,以(NH4)2SO4为支持电解质,在H2SO4体系中测定了萃取平衡水相中ReO4-质量摩尔浓度和p... 以萃取剂N235,稀释剂正庚烷,研究萃取铼的热力学。在N235+(NH4)ReO4+n-C7H16+H2SO4+H2O体系中,温度278.15—298.15 K和离子强度0.1—2.0 mol/kg范围内,以(NH4)2SO4为支持电解质,在H2SO4体系中测定了萃取平衡水相中ReO4-质量摩尔浓度和pH值。计算了萃取反应的标准平衡常数K,并得到经验公式,同时计算了萃取反应的其他热力学量,指出熵和焓都是该萃取过程的推动力。 展开更多

关键词 萃取 N235 H2SO4 热力学 平衡常数

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杯[8]芳香酮衍生物萃取分离稀土金属钕、铕、镨离子的研究 被引量：5

2

作者 徐志珍 李永霞 +2 位作者 卢青 林海 杨宇翔 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第10期2121-2129,共9页

本文合成了对叔丁基杯[8]酮衍生物(H8L′),通过元素分析、红外和13C核磁共振谱表征了H8L′,并推测了其结构。通过改变H8L′的浓度,萃取酸度,稀土金属浓度以及溶液的离子强度,研究了对叔丁基杯[8]酮衍生物对稀土金属离子Nd3+、Pr3+、Eu3... 本文合成了对叔丁基杯[8]酮衍生物(H8L′),通过元素分析、红外和13C核磁共振谱表征了H8L′,并推测了其结构。通过改变H8L′的浓度,萃取酸度,稀土金属浓度以及溶液的离子强度,研究了对叔丁基杯[8]酮衍生物对稀土金属离子Nd3+、Pr3+、Eu3+的萃取性质,探讨了对叔丁基杯[8]酮衍生物萃取稀土金属离子的机理。 展开更多

关键词 酮衍生物 稀土金属 萃取平衡常数 萃取机理

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含嘧啶环的双冠醚(Ⅱ) 被引量：3

3

作者 陆国元 王德枌 胡宏纹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1989年第8期812-816,共5页

由4,6-二氯-5-硝基嘧啶、2,4-二氯-5-硝基-6-甲基嘧啶分别与4＇-氨基苯并冠醚反应合成了6种以嘧啶环为桥链的新双冠醚,其中分别含有苯并-12-冠-4(A1,B1)、苯并-15-冠-5(A2,B2)和苯并-18-冠-6(A3,B3)单元,用这些双冠醚的氯仿溶液对碱金... 由4,6-二氯-5-硝基嘧啶、2,4-二氯-5-硝基-6-甲基嘧啶分别与4＇-氨基苯并冠醚反应合成了6种以嘧啶环为桥链的新双冠醚,其中分别含有苯并-12-冠-4(A1,B1)、苯并-15-冠-5(A2,B2)和苯并-18-冠-6(A3,B3)单元,用这些双冠醚的氯仿溶液对碱金属苦味酸盐水溶液进行了萃取,计算了萃取平衡常数K-e。结果表明双冠醚(A1,B1)、(A2,B2)和(A3,B3)分别对钠、钾和铯具有较高的萃取能力,其选择性显著优于相应的单冠醚。 展开更多

关键词 双冠醚 嘧啶环 萃取平衡常数 电导法 碱金属 苦味酸盐水溶液

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三辛胺萃取一元羧酸的平衡规律(Ⅱ) 表观萃取平衡常数与规律表征 被引量：4

4

作者 李振宇 秦炜 戴猷元 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期59-64,共6页

在本文 (Ⅰ )报关于三辛胺 (TOA)萃取甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乙醇酸、乙醛酸、乳酸等 11种羧酸萃取平衡特性的研究基础上 ,采用质量作用定律分析方法建立了TOA对一元羧酸的萃取平衡模型 ,拟合了... 在本文 (Ⅰ )报关于三辛胺 (TOA)萃取甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乙醇酸、乙醛酸、乳酸等 11种羧酸萃取平衡特性的研究基础上 ,采用质量作用定律分析方法建立了TOA对一元羧酸的萃取平衡模型 ,拟合了模型参数———表观反应萃取平衡常数K11,并获得了满意的拟合精度 ;提出了影响TOA萃取一元羧酸平衡的 3个因素 :溶质的亲油性lgP、溶质的酸性pKa、TOA的表观碱度pK′a ,B,并确定了K11与这 3参数的关系 ,经拟合实验测定的 114个K11,获得了一元羧酸K11的关联式 .为一元羧酸分离工艺中萃取剂的选择提供了指导 . 展开更多

关键词 三辛胺 一元羧酸 亲油性 PKA 表观碱度 表观萃取平衡常数

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三烷基氧膦反应萃取一元羧酸的规律 被引量：3

5

作者 单欣昌 秦炜 戴猷元 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第12期2346-2350,共5页

化学萃取法对有机羧酸稀溶液的分离具有高效性和高选择性.萃取剂的相对碱性是表征萃取剂性质的重要参数.选取三烷基氧膦(TRPO)为萃取剂,煤油为稀释剂,甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乳酸9种一元羧酸为... 化学萃取法对有机羧酸稀溶液的分离具有高效性和高选择性.萃取剂的相对碱性是表征萃取剂性质的重要参数.选取三烷基氧膦(TRPO)为萃取剂,煤油为稀释剂,甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乳酸9种一元羧酸为被萃溶质,研究了溶质种类、TRPO浓度对萃取剂相对溶质的相对碱度(pKa,BS)的影响,探索了从化学反应基本理论出发研究络合萃取平衡规律的可行性.实验结果表明,对于TRPO/煤油萃取剂体系,pKa,BS值不随TRPO的浓度而变化;而溶质的亲油性和酸性对pKa,BS值影响显著;从基本理论出发推证的只包含溶质的pKa以及萃取剂的pKa,BS的描述反应萃取平衡规律的数学表达式可以预测TRPO萃取有机羧酸的平衡规律,并对水溶性较小或萃取平衡分配系数较小体系的pKa,BS值测定提出了简单、易行的修正方法. 展开更多

关键词 相对碱度 一元羧酸 三烷基氧膦 表观萃取平衡常数

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P204-HCl-HAc体系萃取La的机理分析与萃取平衡常数 被引量：3

6

作者 李剑虹 张兴 《稀有金属与硬质合金》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期11-13,25,共4页

在pH>1条件下,采用EDTA容量滴定法测定P204-HCl-HAc体系萃取La(Ⅲ)过程两相中的La浓度,并分别考察溶液酸度和萃取剂浓度对La分配比的影响;通过对P204以及P204-HCl-HAc体系负载La有机相进行红外光谱测试分析,探究P204-HCl-HAc体系萃... 在pH>1条件下,采用EDTA容量滴定法测定P204-HCl-HAc体系萃取La(Ⅲ)过程两相中的La浓度,并分别考察溶液酸度和萃取剂浓度对La分配比的影响;通过对P204以及P204-HCl-HAc体系负载La有机相进行红外光谱测试分析,探究P204-HCl-HAc体系萃取La的机理,并确定其萃取平衡常数。研究结果表明,当pH>1时,萃取过程实质是La离子与基团P-OH遵循阳离子交换机制发生置换,以及与基团P=O发生络合配位作用,其萃取平衡常数KLa为10-0.02。 展开更多

关键词 P204-HCl-HAc La红外光谱 萃取机理 萃取平衡常数

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三辛胺萃取一元羧酸的平衡规律(Ⅲ) 表观萃取平衡常数的定量结构-活性关系表述 被引量：1

7

作者 汪敏 秦炜 戴猷元 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期65-68,共4页

利用定量结构 活性关系 (QuantitativeStructure PropertyRelationship ,简称QSPR)研究方法 ,选取分子连接性指数和Taft取代基常数σ 分别作为表征羧酸分子体积因素和电性因素的参数 ,建立了描述三辛胺 (TOA)萃取羧酸平衡影响因素亲油... 利用定量结构 活性关系 (QuantitativeStructure PropertyRelationship ,简称QSPR)研究方法 ,选取分子连接性指数和Taft取代基常数σ 分别作为表征羧酸分子体积因素和电性因素的参数 ,建立了描述三辛胺 (TOA)萃取羧酸平衡影响因素亲油性 (lgP)、酸性 (pKa)的QSPR数学模型 .同时 ,选择表征羧酸分子的上述结构参数以及TOA的表观碱度 ,对本文 (Ⅱ )报的 114组一元羧酸的K11进行了多元线性回归 ,获得了具有较高拟合精度的K11的QSPR数学关联式 . 展开更多

关键词 羧酸 QSPR 分子连接性指数 表观萃取平衡常数

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1,9-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)壬二酮-[1,9]与TOPO协同萃取钍(Ⅳ)机理的研究 被引量：3

8

作者 袁黎明 宋文骏 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1990年第3期180-184,共5页

<正> 一、前言 1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-[1,9] (简称H_2A)为新近合成的一种双-β二酮螯合剂,它较HPMBP类试剂多一倍螯合功能团,不但能与钍(Ⅳ)形成较稳定的可萃络合物,而且还能与某些中性萃取剂产... <正> 一、前言 1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-[1,9] (简称H_2A)为新近合成的一种双-β二酮螯合剂,它较HPMBP类试剂多一倍螯合功能团,不但能与钍(Ⅳ)形成较稳定的可萃络合物,而且还能与某些中性萃取剂产生协萃作用。本文以氯仿为溶剂研究了它对钍(Ⅳ)的单独萃取及它与三辛基氧膦(TOPO)协同萃取钍的作用,测得了萃合物的组成为ThA_2·TOPO。求得单独萃取和协同萃取反应的平衡常数分别为β_(20)=1.03×10~8和β_(21)=1.18×10~9。 展开更多

关键词 钍 协同萃取 H2A TOPO

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(PMCP+TTA+DAMP)三元萃取剂对U(Ⅵ)的协同萃取 被引量：1

9

作者 陈金榜 王文盈 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 1993年第1期50-55,共6页

研究了1-苯基-3-甲基-4-辛酰基吡唑啉酮-5(PMCP或HA)、2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA或HT)和甲基膦酸二异戊酯(DAMP或B)三元萃取剂的甲苯溶液,从高氯酸钠底液中对U(Ⅵ)的协同萃取。发现有显著的二元及三元协萃效应。用斜率法测得萃合物及协萃... 研究了1-苯基-3-甲基-4-辛酰基吡唑啉酮-5(PMCP或HA)、2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA或HT)和甲基膦酸二异戊酯(DAMP或B)三元萃取剂的甲苯溶液,从高氯酸钠底液中对U(Ⅵ)的协同萃取。发现有显著的二元及三元协萃效应。用斜率法测得萃合物及协萃物的组成分别为UO_2A_2、UO_2A_2B、UO_2T_2B、UO_2AT及UO_2ATB。其萃取平衡常数及协萃平衡常数分别为lgK_A=-0.42、lgK_(AB)=4.21、lgK_(TB)=3.83、lgK_(AT)=-0.60、lgK_(ATB)=4.27(25℃)。讨论了萃合物及协萃物的可能结构式。 展开更多

关键词 PMCP TTA DAMP 协同萃取 铀

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碱土金属在萃取剂与树脂间反应平衡常数的测定 被引量：1

10

作者 冯鸣 周祝敏 俞明华 《南京化工大学学报》 1995年第A01期158-160,共3页

研究了碱土金属离子在Ｄ００１树脂与８－羟基喹啉三氯甲烷溶液间的平衡常数Ｏ－ｔＫ的测定。其值依Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ次序减小。并得出萃取剂浓度［ＨＡ］。与金属离子在两相分配的关系。

关键词 平衡常数 碱土金属 萃取剂 塑料 测定

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A及AB类萃取体系中稀释剂效应的研究

11

作者 张安运 韩维和 +1 位作者 杨辉祥 钱博 《陕西师大学报（自然科学版）》 CSCD 北大核心 1997年第4期55-57,65,共4页

根据两相滴定法研究Ａ及ＡＢ类体系对Ｍｎ＋（Ｌａ３＋，Ｚｎ２＋，Ｃｏ２＋）萃取平衡的影响，考察了表观萃取平衡常数（ｌｇＫｅｘ）与稀释剂溶度参数（δｏｒｇ）之间的内在关系，建立了ｌｇＫｅｘ与δｏｒｇ之间的经验公式．

关键词 溶剂萃取 稀释剂效应 表观平衡常数 萃取

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CuSO_4-氨化P_(507)-n-C_6H_(14)体系平衡常数的计算

12

作者 崔丹 段淑红 孙铁 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第4期598-602,共5页

用热力学方法研究了酸性磷萃取剂与金属体系间的平衡计算模型，萃取体系的水相采用Ｐｉｔｚｅｒ半经验公式求算γＣｕ２＋，有机相用热力学关系求出了水、正己烷和萃取剂的活度系数．实验结果用Ｓｃａｔｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎ... 用热力学方法研究了酸性磷萃取剂与金属体系间的平衡计算模型，萃取体系的水相采用Ｐｉｔｚｅｒ半经验公式求算γＣｕ２＋，有机相用热力学关系求出了水、正己烷和萃取剂的活度系数．实验结果用Ｓｃａｔｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ模型关联，并经回归处理，得到了萃取反应热力学平衡常数（Ｋ＝１．２６×１０－７～５．２６×１０－７）及萃合物的活度系数． 展开更多

关键词 萃取平衡常数 活度系数 P507萃取剂 萃取剂

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双冠醚研究(Ⅳ)——Schiff碱型和仲胺型双-(苯并15冠-5)对碱金属苦味酸盐的萃取行为

13

作者 王德枌 王登进 +2 位作者 都恒华 孙小强 胡宏纹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第4期317-322,共6页

仲胺型双冠醚与四苯硼酸碱金属盐在丙酮溶液中。25℃下的电导说明它们与Na^(+)可能形成1:1络合物(冠醚单元:金属离子),而与K^(+)、Rb^(+)、Cs^(+)离子则形成2:1络合物。用Schlff碱型和仲胺型双-(苯并15-冠-5)在水-氯仿体系中进行萃取,... 仲胺型双冠醚与四苯硼酸碱金属盐在丙酮溶液中。25℃下的电导说明它们与Na^(+)可能形成1:1络合物(冠醚单元:金属离子),而与K^(+)、Rb^(+)、Cs^(+)离子则形成2:1络合物。用Schlff碱型和仲胺型双-(苯并15-冠-5)在水-氯仿体系中进行萃取,测量了分配比D和萃取平衡常数K_(7),发现后者的K_(7)值均大于前者。双冠醚F_(a)对K^(+)的萃取能力最强,选择性最佳。 展开更多

关键词 Schiff碱型双冠醚 仲胺型双冠醚 萃取平衡常数 电导法

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双冠醚研究(Ⅴ)——Schiff碱型和仲胺型双-(苯并-18-冠-6)对碱金属苦味酸盐的萃取性质

14

作者 王登进 王德枌 +1 位作者 孙小强 胡宏纹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1990年第7期672-675,共4页

用两类结构不同的Schiff碱型、仲胺型双-(苯并-18-冠-6)在氯仿-水体系中对碱金属苦味酸盐进行萃取,测量了配合物组成比和萃取平衡常数。

关键词 SCHIFF碱型 仲胺型 双冠醚 碱金属

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D_2EHPA-HCl-HAc体系萃取P_m(Ⅲ)的机理与平衡常数

15

作者 李剑虹 《有色金属（冶炼部分）》 CAS 北大核心 2010年第5期40-42,共3页

在pH>1条件下,采用EDTA容量滴定法测定D2EHPA-HCl-HAc体系萃取Pm(Ⅲ)过程两相中的Pm浓度,分别考察溶液酸度和萃取剂浓度对Pm的分配比的影响,通过红外光谱测试探究D2EHPA-HCl-HAc体系萃取Pm的机理,并确定萃取平衡常数。结果表明,萃取... 在pH>1条件下,采用EDTA容量滴定法测定D2EHPA-HCl-HAc体系萃取Pm(Ⅲ)过程两相中的Pm浓度,分别考察溶液酸度和萃取剂浓度对Pm的分配比的影响,通过红外光谱测试探究D2EHPA-HCl-HAc体系萃取Pm的机理,并确定萃取平衡常数。结果表明,萃取过程的实质是Pm离子与基团P-OH发生置换,遵循阳离子交换机制,以及与基团P=O发生的络合配位作用,其萃取平衡常数KPm为3.02。 展开更多

关键词 D2EHPA-HCl-HAc PM 红外光谱 萃取机理 萃取平衡常数

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辛胺萃取银的热力学研究 被引量：1

16

作者 季宏祥 宋宗仁 +2 位作者 江银 马晓雪 房大维 《稀有金属与硬质合金》 CAS CSCD 北大核心 2021年第5期17-23,共7页

研究了以磺化煤油为稀释剂,辛胺为萃取剂萃取银的反应过程和热力学性质。在293.15~318.15 K的温度范围内和0.2~2.0 mol/kg的离子强度下萃取银,使用pH计测定水相的pH值,原子吸收分光光度法测定水相中的银含量,计算了萃取反应的萃取率,确... 研究了以磺化煤油为稀释剂,辛胺为萃取剂萃取银的反应过程和热力学性质。在293.15~318.15 K的温度范围内和0.2~2.0 mol/kg的离子强度下萃取银,使用pH计测定水相的pH值,原子吸收分光光度法测定水相中的银含量,计算了萃取反应的萃取率,确定了最佳萃取条件。利用多项式拟合得到不同温度下的标准平衡常数K■,并研究了K■、熵、焓、吉布斯自由能与温度的关系。实验结果表明,低温和低离子强度更加有利于辛胺对银的萃取。热力学计算表明,萃取反应的吉布斯自由能、焓、熵均随着温度的降低而增加,均与温度负相关。 展开更多

关键词 银 辛胺 溶剂萃取 热力学 标准平衡常数

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1,7-二氮杂15冠5醚对镧(Ⅲ)的配位识别机理研究

17

作者 吴江华 肖松文 +3 位作者 杨天足 张杜超 夏大厦 万洪强 《矿冶工程》 CAS CSCD 北大核心 2021年第3期79-83,共5页

研究了硫酸体系中氮杂冠醚萃取分离La^(3+)的过程,考察了氮杂冠醚浓度、平衡阴离子浓度对La^(3+)分配比的影响,并结合DFT计算和红外光谱表征探索了氮杂冠醚对硫酸体系中La^(3+)的配位结合机理。结果表明,La^(3+)与1,7-二氮杂15冠5醚形成... 研究了硫酸体系中氮杂冠醚萃取分离La^(3+)的过程,考察了氮杂冠醚浓度、平衡阴离子浓度对La^(3+)分配比的影响,并结合DFT计算和红外光谱表征探索了氮杂冠醚对硫酸体系中La^(3+)的配位结合机理。结果表明,La^(3+)与1,7-二氮杂15冠5醚形成8配位、La∶2N-15C5∶H_(2)O=1∶1∶3构型的配合物,配位反应的实质在于冠醚环上N原、O原子和水分子中的O原子与La^(3+)之间的离子偶极相互作用;在硫酸体系下,氮杂冠醚萃取La^(3+)所生成的萃合物结构式为La(2N-15C5)(H_(2)O)_(3)(SO_(4))_(0.5)^(2+),对应的萃取平衡常数K=2.88×10^(5)。 展开更多

关键词 镧 氮杂冠醚 萃取平衡常数 分子识别 稀土萃取

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协同萃取体系的研究——Ⅱ.DMHMP和HEHEHP协同萃取UO_2(NO_3)_2的机理

18

作者 钱和生 包伯荣 《核化学与放射化学》 CAS 1987年第2期115-120,共6页

本文研究了甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP)和2-乙基已基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEHEHP)协同萃取硝酸钠酰。用斜率法测得协萃络合物的组成为UO_2(NO_3)(HA_2)·DMHMP。在20℃时(离子强度为0.5)协萃反应平衡常数1gβ_(12)=4.95。并求得... 本文研究了甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP)和2-乙基已基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEHEHP)协同萃取硝酸钠酰。用斜率法测得协萃络合物的组成为UO_2(NO_3)(HA_2)·DMHMP。在20℃时(离子强度为0.5)协萃反应平衡常数1gβ_(12)=4.95。并求得了热力学函数ΔH、ΔZ和ΔS分别为—2.50×10~4J·mol^(-1)、-2.75×10~4J·mol^(-1)和8.61J·mol^(-1)·K^(-1)。依据锥角堆积模型讨论了协萃反应机理。 展开更多

关键词 DMHMP HEHEHP UO2(NO3)2 协同萃取 平衡常数

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大豆粕溶剂残留测定方法研究 被引量：3

19

作者 徐爱军 李丹 《安徽农业科学》 CAS 2018年第1期178-180,183,共4页

[目的]建立大豆粕中溶剂残留的测定方法。[方法]讨论了新旧国标以及AOCS 2种方法对豆粕中六号溶剂残留测定结果的影响,分析了溶剂提取过程机理,寻找较合适的提取溶剂。[结果]N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为提取溶剂能够有效地提取豆粕中的... [目的]建立大豆粕中溶剂残留的测定方法。[方法]讨论了新旧国标以及AOCS 2种方法对豆粕中六号溶剂残留测定结果的影响,分析了溶剂提取过程机理,寻找较合适的提取溶剂。[结果]N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为提取溶剂能够有效地提取豆粕中的六号溶剂,提取效率达到90%以上,同时气液平衡常数k3也较大,方法灵敏度高,重现性好。[结论]该研究在方法质控水平上获得了满意的结果,可为大豆粕中溶剂残留的测定提供参考。 展开更多

关键词 大豆粕 六号溶剂 N N-二曱基曱酰胺 平衡常数

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