温控相转移配体及催化(ⅩⅥ)──Rh/PETPP催化的水/有机两相邻氯硝基苯CO还原反应动力学的研究 被引量：6

1

作者 梅建庭 蒋景阳 +2 位作者 王艳华 吴小伟 金子林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期915-918,共4页

首次将具有“温控相转移催化”功能的非离子表面活性水溶性膦／铑配合物用于以CO为还原剂的水／有机两相芳香硝基物选择还原反应．以邻氯硝基苯为底物考察了反应温度、CO压力、底物浓度、催化剂浓度和水／有机两相体积比等对反应转化率... 首次将具有“温控相转移催化”功能的非离子表面活性水溶性膦／铑配合物用于以CO为还原剂的水／有机两相芳香硝基物选择还原反应．以邻氯硝基苯为底物考察了反应温度、CO压力、底物浓度、催化剂浓度和水／有机两相体积比等对反应转化率和选择性的影响．结果表明，当反应条件为 150℃和4 MPa，反应32 h时，邻氯硝基苯的转化率为 98％，邻氯苯胺的选择性接近 100％．动力学研究表明，底物浓度和催化剂浓度分别对反应速率呈一级，反应的表观活化能Ea=131．13 kJ／mol． 展开更多

关键词 温控相转移配体 水/有机两相催化 邻氯硝基苯 CO 选择还原 反应动力学 邻氯苯胺 水溶性膦/铑配合物

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Ru_3(CO)_9(TPPTS)_3催化的水/有机两相芳香硝基化合物CO选择性还原的研究 被引量：12

2

作者 梅建庭 蒋景阳 +2 位作者 肖启明 李亚明 金子林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第6期894-897,共4页

将水溶性膦 /钌配合物 Ru3( CO) 9( TPPTS) 3( TPPTS:三苯基膦三 -间磺酸钠 )用于以 CO为还原剂的水 /有机两相芳香硝基化合物选择还原为芳胺的反应 ,发现相转移催化剂对反应有明显的促进作用 ,其中以添加十六烷基三甲基溴化铵 ( CTAB)... 将水溶性膦 /钌配合物 Ru3( CO) 9( TPPTS) 3( TPPTS:三苯基膦三 -间磺酸钠 )用于以 CO为还原剂的水 /有机两相芳香硝基化合物选择还原为芳胺的反应 ,发现相转移催化剂对反应有明显的促进作用 ,其中以添加十六烷基三甲基溴化铵 ( CTAB)的效果最好 .以邻氯硝基苯为底物考察了相转移催化剂浓度、 Na OH浓度、反应温度、压力等对反应转化率和选择性的影响 .当反应条件为 1 2 0℃ ,4 MPa,3 mol/ L Na OH时 ,反应 8h,邻氯硝基苯的转化率和邻氯苯胺的选择性均可达到 99.9% .而且对含有羰基、氰基的芳香硝基化合物也有很高的活性和选择性 .催化剂循环 3次后 ,邻氯硝基苯的转化率和邻氯苯胺的收率仍可达到 92 % 展开更多

关键词 芳香硝基化合物 CO选择性还原 芳胺 催化还原

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负载离子液体纳米钯催化芳卤羰化反应 被引量：3

3

作者 林棋 付海燕 +2 位作者 袁茂林 陈华 李贤均 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第10期1272-1276,共5页

研究了高分散性的负载离子液体纳米钯催化剂的制备及其催化芳卤羰化反应的性能.用XRD、HRTEM和XPS等方法对催化剂进行了表征,结果表明,钯组分处于高分散零价态,其平均粒径小于5nm,且催化剂表面存在一厚度适中的离子液体液膜,有利于提高... 研究了高分散性的负载离子液体纳米钯催化剂的制备及其催化芳卤羰化反应的性能.用XRD、HRTEM和XPS等方法对催化剂进行了表征,结果表明,钯组分处于高分散零价态,其平均粒径小于5nm,且催化剂表面存在一厚度适中的离子液体液膜,有利于提高催化剂的稳定性;该催化剂对PhI、PhBr、PhCl的羰化反应的催化活性优于离子液体两相催化体系,在优化的反应条件下,碘苯的转化率可达99.3%,生成苯甲酸乙酯的转化频率(TOF)可高达4926h-1,反应产物中苯甲酸乙酯的选择性大于99%. 展开更多

关键词 水溶性钯膦络合物 芳卤 羰化反应 离子液体 负载离子液体钯催化剂

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水溶性铑膦配合物催化剂的制备、结构和性能 被引量：4

4

作者 袁友珠 杨意泉 +2 位作者 林国栋 张鸿斌 蔡启瑞 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期407-417,共11页

概述了烯烃氢甲酰化水溶性铑膦配合物催化剂分子设计的发展和水平 ,讨论有关水溶性铑膦配合物的结构、性能和在氢甲酰化催化反应中的应用 ,内容包括水溶性铑膦配合物催化剂和负载型水溶性铑膦配合物催化剂的设计、制备及其催化剂失活机... 概述了烯烃氢甲酰化水溶性铑膦配合物催化剂分子设计的发展和水平 ,讨论有关水溶性铑膦配合物的结构、性能和在氢甲酰化催化反应中的应用 ,内容包括水溶性铑膦配合物催化剂和负载型水溶性铑膦配合物催化剂的设计、制备及其催化剂失活机理 ,并藉以说明水溶性配体和催化剂的合成、两相催化的应用开拓以及新型催化体系的设计乃将是今后研究的重点 . 展开更多

关键词 两相催化 氢甲酰化 负载水相催化剂 催化剂结构 水溶性铑膦配合物 制备

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水-有机两相体系中钌络合物催化肉桂醛选择性加氢反应研究 被引量：4

5

作者 郑宏杰 李敏 +3 位作者 徐斌 杨敏 陈华 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期183-185,共3页

对RuCl3 ·XH2 O和TPPTS[P(m C6H4SO3 Na) 3 ]原位合成的水溶性钌 膦络合物在水有机两相体系中对肉桂醛的选择性加氢反应,考察了反应温度、时间、膦配体浓度、搅拌速度、底物和催化剂之比等条件对反应活性和选择性的影响。对比了单... 对RuCl3 ·XH2 O和TPPTS[P(m C6H4SO3 Na) 3 ]原位合成的水溶性钌 膦络合物在水有机两相体系中对肉桂醛的选择性加氢反应,考察了反应温度、时间、膦配体浓度、搅拌速度、底物和催化剂之比等条件对反应活性和选择性的影响。对比了单长链阳离子表面活性剂CTAB和双长链阳离子表面活性剂DCMAB(dicetyldimethy lammoniumbromide)的助催化作用,发现DCMAB的助催化作用明显优于CTAB ,在DCMAB助催化作用下,转化率98 3% ,选择性96 9%。 展开更多

关键词 肉桂醛 选择性加氢 水溶性钌-膦络合物 阳离子表面活性剂

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均相多相化体系中环境友好催化工艺进展 被引量：6

6

作者 邹长军 白忠喜 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期190-192,195,共4页

评述了可形成第三相相间转移 (PTC)催化剂、水溶性配合物催化剂、氟溶催化剂、离子液体催化反应和固载催化剂的多相催化的发展过程以及这些催化剂均相 /多相化催化过程所表现的良好性能。由于均相催化多相化的实现 ,不仅催化剂容易从反... 评述了可形成第三相相间转移 (PTC)催化剂、水溶性配合物催化剂、氟溶催化剂、离子液体催化反应和固载催化剂的多相催化的发展过程以及这些催化剂均相 /多相化催化过程所表现的良好性能。由于均相催化多相化的实现 ,不仅催化剂容易从反应产物得以分离循环再用 ,而且也有利于环保 。 展开更多

关键词 均相多相化体系 环境友好催化工艺 进展 相间转移 催化剂 水溶性 配合物 催化剂 氟溶催化剂 离子液体 固载催化剂

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RuCl_3/TPPTS催化CO选择还原间氯硝基苯反应

7

作者 刘华 朱卫华 梅建庭 《江苏大学学报（自然科学版）》 EI CAS 2003年第6期45-47,共3页

将水溶性膦/钌配合物用于以CO为还原剂的水/有机两相间氯硝基苯选择还原为间氯苯胺的反应。考察了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)与氢氧化钠(NaOH)浓度、反应温度、CO压力以及膦/钌比例等因素对反应结果的影响。研究结果表明,当反应条件为... 将水溶性膦/钌配合物用于以CO为还原剂的水/有机两相间氯硝基苯选择还原为间氯苯胺的反应。考察了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)与氢氧化钠(NaOH)浓度、反应温度、CO压力以及膦/钌比例等因素对反应结果的影响。研究结果表明,当反应条件为135℃、CO压力3 MPa、NaOH浓度2 mol/L时,反应8 h,间氯硝基苯的转化率为97％,间氯苯胺的选择性可达到99％以上。通过简单的相分离操作就能将水相中的催化剂循环使用,循环使用3次后,间氯硝基苯的转化率和间氯苯胺的收率仍可达到89％以上。 展开更多

关键词 水溶性膦 钌配合物 水 有机两相催化 间氯硝基苯 CO选择还原

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担载型水溶性膦铑配合物催化剂研究 被引量：7

8

作者 袁友珠 杨意泉 +1 位作者 张鸿斌 蔡启瑞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第6期863-865,共3页

烯类氢甲酰化反应包括了均相催化的某些重要应用。含贵金属和贵重配体的均相催化剂与产物的分离及制备高活性、高选择性、高稳定性催化剂,是均相催化及其多相化最活跃的研究领域之一。对于氢甲酰化催化剂多相化,在基础研究和技术上都仍... 烯类氢甲酰化反应包括了均相催化的某些重要应用。含贵金属和贵重配体的均相催化剂与产物的分离及制备高活性、高选择性、高稳定性催化剂,是均相催化及其多相化最活跃的研究领域之一。对于氢甲酰化催化剂多相化,在基础研究和技术上都仍存在如何解决好催化活性、反应选择性变化或金属流失等问题。将HRh(CO)[P(m-C_6H_4SO_33Na) 展开更多

关键词 担载型 催化剂 氢甲酰化 铑配合物

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两相催化体系中混合C_8烯烃氢甲酰化反应条件影响的研究 被引量：1

9

作者 宋金波 刘雪暖 +1 位作者 马占华 张燕飞 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期1-3,6,共4页

鉴于混合C8 烯烃水溶性差 ,在pH =2± 0 .2时考察了反应温度、膦 /铑比、CO/H2 分压比、混合气总压等因素对水溶性铑 /膦配合物Rh(CO) (TPPTS) 2 催化剂催化混合C8烯烃氢甲酰化反应活性的影响 ,并综合材质价格、异辛烯的转化率和选... 鉴于混合C8 烯烃水溶性差 ,在pH =2± 0 .2时考察了反应温度、膦 /铑比、CO/H2 分压比、混合气总压等因素对水溶性铑 /膦配合物Rh(CO) (TPPTS) 2 催化剂催化混合C8烯烃氢甲酰化反应活性的影响 ,并综合材质价格、异辛烯的转化率和选择性等多方面的因素 ,选定最佳反应条件为 :反应时间 5h ,反应温度 1 0 5～ 1 2 0℃ ,反应总压 5MPa ,其中CO/H2 =2 /3。该反应条件下成醛转化率达 5 4% ,选择性为 96 %。 展开更多

关键词 混合C8烯烃 水溶性膦/铑配合物 氢甲酰化 两相催化体系 增塑剂

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Rh-TPPTS／CTAB-MMT催化剂的制备及其催化长链烯烃氢甲酰化反应性能研究 被引量：4

10

作者 周丽梅 蒋晓慧 +3 位作者 綦晓龙 范红伟 付海燕 陈华 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期399-405,共7页

通过浸渍法将水溶性铑膦配合物(Rh-TPPTS)负载到由十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)修饰的蒙脱土(MMT)上,制备出Rh-TPPTS/CTAB-MMT负载型催化剂.采用XRD,FTIR,TG,BET,31P CP-MAS NMR和分散性实验对催化剂进行了表征.结果表明:水溶性铑膦配合... 通过浸渍法将水溶性铑膦配合物(Rh-TPPTS)负载到由十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)修饰的蒙脱土(MMT)上,制备出Rh-TPPTS/CTAB-MMT负载型催化剂.采用XRD,FTIR,TG,BET,31P CP-MAS NMR和分散性实验对催化剂进行了表征.结果表明:水溶性铑膦配合物成功地负载到有机MMT上,并且该催化剂在有机溶剂中具有很好的分散性.该催化剂对于1-癸烯的氢甲酰化反应具有好的催化活性.在100℃、4 MPa、甲苯为溶剂的条件下,催化1-癸烯氢甲酰化可获得93.0%的转化率,95.8%的醛的选择性,2.1的正异比,137 h-1的TOF值.并对不同链长烯烃底物进行了考察.随着烯烃碳链的增加,醛的选择性下降,但是正异比有所增加. 展开更多

关键词 蒙脱土 水溶性铑膦配合物 长链烯烃 氢甲酰化反应 负载型催化剂

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载体对负载型水溶性铑膦配合物结构和氢甲酰化性能的影响 被引量：6

11

作者 袁友珠 张宇 +3 位作者 蔡阳 杨意泉 张鸿斌 蔡启瑞 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第1期20-24,共5页

以丙烯、 1-己烯氢甲酰化为目标反应 ,研究了载体表面酸碱性、比表面积及孔径等对负载型水溶性铑膦配合物结构和催化性能的影响 .31 P(1 H) - NMR结果显示 ,水溶性铑膦配合物 HRh(CO) (TPPTS) 3负载到未经处理的 Si O2 表面后 ,配合物... 以丙烯、 1-己烯氢甲酰化为目标反应 ,研究了载体表面酸碱性、比表面积及孔径等对负载型水溶性铑膦配合物结构和催化性能的影响 .31 P(1 H) - NMR结果显示 ,水溶性铑膦配合物 HRh(CO) (TPPTS) 3负载到未经处理的 Si O2 表面后 ,配合物主要以 { Rh(CO) (TPPTS) 2 }物种形式存在 .负载型催化剂的活性和选择性与载体表面的酸碱性、比表面积、孔径密切相关 .载体孔径应足够大 ,以利于活性物种的负载及反应物 展开更多

关键词 负载型 催化型 水溶性 铑膦配合物 氢甲酰化 MNR

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离子液体两相不对称氢甲酰化催化反应的研究 被引量：13

12

作者 邓昌晞 杨勇 袁友珠 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期13-18,共6页

从(R)-BINAP出发制备水溶性磺酸钠盐配体(R)-BINAPS,采用离子液体[BMIM]BF4和[BMIM]PF6为介质,实现其Rh配合物对乙酸乙烯酯的两相不对称氢甲酰化反应.实验结果表明,在以[BMIM]BF4为介质的乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中,该催化剂在温... 从(R)-BINAP出发制备水溶性磺酸钠盐配体(R)-BINAPS,采用离子液体[BMIM]BF4和[BMIM]PF6为介质,实现其Rh配合物对乙酸乙烯酯的两相不对称氢甲酰化反应.实验结果表明,在以[BMIM]BF4为介质的乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中,该催化剂在温和条件下显示出高于相应均相体系的产物ee值和异构醛选择性,并在6次循环使用中,反应产物的ee值、选择性和转化率均无明显改变;在离子液体体系中添加适当的甲苯时,油溶性配体(R)-BINAP与Rh组成的配合物催化剂亦可形成类似的两相反应体系,但其活性和选择性在重复使用中呈明显下降趋势.本文还考察了溶剂体系、膦铑比、温度、压力、时间等的影响,并尝试苯乙烯的两相不对称氢甲酰化反应. 展开更多

关键词 离子液体 (R)-BINAP 不对称氢甲酰化 水溶性铑膦配合物 两相催化 乙酸乙烯酯

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两相催化体系中α，β－不饱和醛选择加氢反应研究Ⅲ．表面活性剂、溶剂对选择加氢反应的影响 被引量：5

13

作者 王祥智 陈华 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 1996年第5期351-356,共6页

研究了水溶性钌－膦配合物催化肉桂醛选择加氢反应中，相转移剂和表面活性剂对反应转化率和选择性的影响，考察了表面活性剂ＣＴＡＢ（十六烷基三甲溴化铵）浓度以及影响两相界面性质的因素—水相和有机相体积比、有机溶剂的改变等的影... 研究了水溶性钌－膦配合物催化肉桂醛选择加氢反应中，相转移剂和表面活性剂对反应转化率和选择性的影响，考察了表面活性剂ＣＴＡＢ（十六烷基三甲溴化铵）浓度以及影响两相界面性质的因素—水相和有机相体积比、有机溶剂的改变等的影响．结果表明，相转移剂可以促进反应进行，其中以季铵盐相转移剂最好；表面活性剂能够显著地加快反应，其中以阳离子表面活性剂的效果最佳，且分子中含有长链烷基者（如ＣＴＡＢ）效果更好，非离子和阴离子表面活性剂的效果较差；对于ＣＴＡＢ，其浓度的增加导致反应速度的明显加快，但ＣＴＡＢ浓度达到１．６５×１０－２ｍｏｌ／Ｌ之后，反应体系乳化严重，反应完成后，两相分离变得困难．而增加水相体积和加入适当的有机溶剂，有利于转化率和选择性的提高． 展开更多

关键词 醛 表面活性剂 加氢反应 两相催化

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水溶性铱膦配合物催化苯乙烯加氢反应研究 被引量：1

14

作者 李瑞祥 陈骏如 +1 位作者 李绪国 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 1996年第2期115-119,共5页

合成了两种水溶性铱膦配合物，ＩｒＣｌ（ＣＯ）－（ＴＰＰＴＳ）２和ＨＩｒＣｌ２（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）２［ＴＰＰＴＳ＝Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）３］，并且在两相催化反应体系中评价了它们对苯乙烯加氢活性，考察了反应温度、... 合成了两种水溶性铱膦配合物，ＩｒＣｌ（ＣＯ）－（ＴＰＰＴＳ）２和ＨＩｒＣｌ２（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）２［ＴＰＰＴＳ＝Ｐ（ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）３］，并且在两相催化反应体系中评价了它们对苯乙烯加氢活性，考察了反应温度、压力、两种相转移试剂ＣＴＡＢ（十六烷基三甲基溴化铵）和β－ＣＤ（β－环糊精）浓度变化对苯乙烯加氢转化率的影响。 展开更多

关键词 苯乙烯 水溶性 铱膦配合物 催化剂 加氢反应

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Ru/TPPTS催化的水/有机两相对氯硝基苯CO还原为对氯苯胺的研究 被引量：1

15

作者 梅建庭 蒋景阳 金子林 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期438-440,共3页

将水溶性膦 /钌配合物用于以 CO为还原剂的水 /有机两相对氯硝基苯选择还原为对氯苯胺的反应 .考察了 CTAB、反应温度和压力等对反应转化率和选择性的影响 .当在 130℃、 4MPa、 3mol/ L Na OH反应条件下反应 10 h后 ,对氯硝基苯的转化... 将水溶性膦 /钌配合物用于以 CO为还原剂的水 /有机两相对氯硝基苯选择还原为对氯苯胺的反应 .考察了 CTAB、反应温度和压力等对反应转化率和选择性的影响 .当在 130℃、 4MPa、 3mol/ L Na OH反应条件下反应 10 h后 ,对氯硝基苯的转化率可达 95 % ,产物对氯苯胺的选择性达到 展开更多

关键词 水溶性膦/钌配合物 两相催化 水相 对氯硝基苯 CO 还原 有机相 一氧化碳

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超细SiO_2负载型水溶性铑膦配合物催化剂研究 被引量：5

16

作者 李志华 曹为 +1 位作者 彭庆蓉 袁友珠 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期419-422,共4页

用超细 Si O2 负载水溶性铑膦配合物 ,并研究其对 1-己烯氢甲酰化的催化性能 .实验结果表明 ,粒径为10～ 2 0 nm的超细 Si O2 负载水溶性铑膦配合物所表现的催化活性比颗粒 Si O2 负载型催化剂高 3倍多 ,且可在较宽的含水量范围内保持... 用超细 Si O2 负载水溶性铑膦配合物 ,并研究其对 1-己烯氢甲酰化的催化性能 .实验结果表明 ,粒径为10～ 2 0 nm的超细 Si O2 负载水溶性铑膦配合物所表现的催化活性比颗粒 Si O2 负载型催化剂高 3倍多 ,且可在较宽的含水量范围内保持高反应活性 .当膦铑摩尔比为 5 0 ,超细 Si O2 负载型催化剂含水量为 2 5 %～ 5 5 % (质量分数 )、烯铑摩尔比为 2 5 0 0、反应温度 373K和 CO/H2 (1/1,体积比 )压力 4.0 MPa的反应条件下 ,其 1-己烯氢甲酰化的反应转化数为 45 0 h- 1 ,产物醛的选择性为 10 0 % ,醛的 n/i比值达 3. 展开更多

关键词 超细SiO2 负载型水溶性铑膦配合物 氢甲酰化 1-已烯 二氧化硅 催化剂 催化性能

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新型水溶性膦铑络合物催化烯烃的氢甲酰化反应研究 被引量：13

17

作者 燕远勇 左焕培 金子林 《分子催化》 EI CAS CSCD 1994年第2期147-150,共4页

新型水溶性膦铑络合物催化烯烃的氢甲酰化反应研究燕远勇，左焕培，金子林（大连理工大学化工学院，大连１１６０１２）关键词烯烃，水溶性膦铑络合催化剂，氢甲酰化，醛．１．前言为克服催化剂的流失和与反应产物的分离困难，近年来均... 新型水溶性膦铑络合物催化烯烃的氢甲酰化反应研究燕远勇，左焕培，金子林（大连理工大学化工学院，大连１１６０１２）关键词烯烃，水溶性膦铑络合催化剂，氢甲酰化，醛．１．前言为克服催化剂的流失和与反应产物的分离困难，近年来均相催化的一个重要进展是开发了以磺化... 展开更多

关键词 烯烃 膦 铑 络合物 催化剂

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