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Solvent transport dynamics and its effect on evolution of mechanical properties of nitrocellulose(NC)-based propellants under hot-air drying process
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作者 Enfa Fu Mingjun Yi +1 位作者 Qianling Liu Zhenggang Xiao 《Defence Technology(防务技术)》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第2期262-270,共9页
Appropriate drying process with optimized controlling of drying parameters plays a vital role in the improvement of the quality and performance of propellant products.However,few research on solvent transport dynamics... Appropriate drying process with optimized controlling of drying parameters plays a vital role in the improvement of the quality and performance of propellant products.However,few research on solvent transport dynamics within NC-based propellants was reported,and its effect on the evolution of mechanical properties was not interpreted yet.This study is conducted to gain a comprehensive understanding of hot-air drying for NC-based propellants and clarify the effect of temperature on solvent transport behavior and further the change of mechanical properties during drying.The drying kinetic curves show the drying time required is decreased but the steady solvent content is increased and the drying rate is obviously increased with the increase of hot-air temperatures,indicating hot-air temperatures have a significant effect on drying kinetics.A modified drying model was established,and results show it is more appropriate to describe solvent transport behavior within NC-based propellants.Moreover,two linear equations were established to exhibit the relationship between solvent content and its effect on the change of tensile properties,and the decrease of residual solvent content causes an obvious increase of tensile strength and tensile modulus of propellant products,indicating its mechanical properties can be partly improved by adjustment of residual solvent content.The outcomes can be used to clarify solvent transport mechanisms and optimize drying process parameters of double-based gun propellants. 展开更多
关键词 Nitrocellulose-based propellants solvent transport dynamics Mechanical properties Drying kinetics effective solvent diffusion coefficient
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生理环境下二价钙缬氨酸配合物(Val·Ca^(2+))对映异构的DFT研究 被引量:1
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作者 陈静思 刘芳 +4 位作者 吴怡 赵宇 王佐成 杨应 姜春旭 《中山大学学报(自然科学版)(中英文)》 北大核心 2025年第2期76-85,共10页
采用基于密度泛函理论(DFT)的M06-2X和MN15杂化交换泛函,结合基于自洽反应场理论处理溶剂效应的SMD模型方法,对生理环境[水液相、310.15 K和1.013×10^(5)Pa(1个标准大气压)]下二价钙缬氨酸(Val·Ca^(2+))手性对映体之间的异构... 采用基于密度泛函理论(DFT)的M06-2X和MN15杂化交换泛函,结合基于自洽反应场理论处理溶剂效应的SMD模型方法,对生理环境[水液相、310.15 K和1.013×10^(5)Pa(1个标准大气压)]下二价钙缬氨酸(Val·Ca^(2+))手性对映体之间的异构机制进行研究。异构反应通道研究发现:Val·Ca^(2+)的对映异构可以通过羰基O或氨基N做H质子转移桥梁实现。异构过程中驻点的能量图计算表明:质子H以N原子做桥迁移的异构过程具有优势。在水的极性以及水分子(簇)的作用下,反应优势通道速度控制步骤的能垒为118.6~121.9 kJ/mol。研究结果表明:生理环境下二价钙缬氨酸配合物的对映异构速度很慢,其用于生命体补充二价钙和缬氨酸比较安全。 展开更多
关键词 二价钙缬氨酸 溶剂效应 密度泛函理论 对映异构 反应能垒
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溶剂对氨基甲酸铵高温化学热泵影响实验研究
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作者 戴苏洲 殷勇高 《东南大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第3期680-687,共8页
基于氨基甲酸铵可逆反应吸放热效应的高温化学热泵,能够实现对低品位热的环保、高效管理和利用。溶剂的加入有助于实现循环连续运行和传热强化,但也改变了氨基甲酸铵的反应特性。因此,通过同时考虑反应平衡和溶解平衡,提出了一种新的平... 基于氨基甲酸铵可逆反应吸放热效应的高温化学热泵,能够实现对低品位热的环保、高效管理和利用。溶剂的加入有助于实现循环连续运行和传热强化,但也改变了氨基甲酸铵的反应特性。因此,通过同时考虑反应平衡和溶解平衡,提出了一种新的平衡计算模型并进行实验验证。根据氨基甲酸铵溶液反应平衡理论,得到了反应平衡压力优化的拟合型式。基于建立的系统热力学模型,分析了溶剂对热泵的影响。结果表明,溶剂乙二醇对NH_(3)的溶解性会影响氨基甲酸铵反应平衡,进而导致分解气体中NH_(3)比例的降低。氨基甲酸铵溶液平衡压力关系式中浓度项应以2/3ln(x/(1+x))的形式存在,可在大幅减少拟合系数的情况下,保持较好的拟合优度。溶剂对热泵性能系数的影响主要由于冷热抵消损失,相比之下反应平衡改变的影响较小,可忽略不计。 展开更多
关键词 氨基甲酸铵 化学热泵 低品位热 溶剂效应 平衡 热力学
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磺基甜菜碱两性表面活性剂在水中的聚集行为
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作者 王蕊蕊 李静 +1 位作者 李钦堂 庄文昌 《石油化工》 北大核心 2025年第6期794-800,共7页
通过动态光散射、POM、流变学测量和SAXS等方法研究了磺基甜菜碱类两性表面活性剂(SB3-n,n=12,14,16)在水中的相行为,分析了SB3-n/水体系中聚集体的结构和性质,研究了温度、表面活性剂含量、溶剂等对液晶结构的影响。实验结果表明,在水... 通过动态光散射、POM、流变学测量和SAXS等方法研究了磺基甜菜碱类两性表面活性剂(SB3-n,n=12,14,16)在水中的相行为,分析了SB3-n/水体系中聚集体的结构和性质,研究了温度、表面活性剂含量、溶剂等对液晶结构的影响。实验结果表明,在水溶液中,烷基链较短的SB3-12及SB3-14可形成胶束相、胶束立方相和六角相;而烷基链较长的SB3-16只能形成胶束相和六角相。SB3-n随烷基链长的增加,胶束的尺寸及六角相的晶格参数均增加。SB3-n在内聚能更大的水中排列更紧密,相行为更丰富,自组装的六角相具有更高的黏弹性。 展开更多
关键词 两性表面活性剂 磺基甜菜碱 相行为 溶致液晶 溶剂效应
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4′-N,N-二乙氨基-3-羟基苯并黄酮激发态分子内质子转移机制的溶剂极性效应——实验和理论研究
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作者 姜羊林 陈明卿 +4 位作者 梁民 尧奕歌 张燕 王鹏 张建平 《物理化学学报》 北大核心 2025年第2期116-124,共9页
激发态分子内质子转移(ESIPT)反应是一种重要的基础光化学反应,通常发生在具有分子内氢键的发色团中。3-羟基黄酮类衍生物(3-HFs)由于其广泛的天然来源和对环境极度敏感的荧光发光特性而备受关注。与3-HFs相比,4′-N,N-二乙氨基-3-羟基... 激发态分子内质子转移(ESIPT)反应是一种重要的基础光化学反应,通常发生在具有分子内氢键的发色团中。3-羟基黄酮类衍生物(3-HFs)由于其广泛的天然来源和对环境极度敏感的荧光发光特性而备受关注。与3-HFs相比,4′-N,N-二乙氨基-3-羟基黄酮(D-HBF)具有扩展的共轭体系和大幅红移的吸收特性,而最新研究表明,由于具有ESIPT特性,它可以用作环境极性敏感的生物荧光探针。本研究通过采用多种光谱和理论计算方法,系统研究了D-HBF在极性不同的三种非质子型溶剂(环己烷、乙醚和四氢呋喃)中的ESIPT反应机制。研究结果显示,在这三种溶剂中均能观测到D-HBF的ESIPT典型双发射峰,而这些峰的相对比率受溶剂极性的调控。荧光动力学分析揭示,随着溶剂极性的增加,激发态中正向和反向的质子转移反应速率都降低,同时反向质子转移变得更占优势。该研究还通过密度泛函理论和含时密度泛函理论计算,比较了三种溶剂中D-HBF的基态和激发态分子内氢键的键长和键角参数,确定了ESIPT反应是激发态分子内氢键增强机制。计算结果表明,增加溶剂极性会导致处于S1态的D-HBF分子的3-羟基伸缩振动红外吸收频率向高波数移动,这证明了相应的N^(*)态的分子内氢键减弱。此外,电子密度分析显示,引入在4′-位的强给电子官能团(4′-N,N-二乙氨基)使得D-HBF在激发态下具有典型的分子内电荷转移特征。最后,势能曲线计算结果表明,在激发态下质子转移更容易发生,而溶剂极性增加会导致更高的质子转移势垒,从而阻碍了相应的ESIPT反应。吉布斯自由能分析进一步表明,溶剂极性增加使激发态快速质子转移更倾向于向N^(*)态移动。这项研究为D-HBF类衍生物作为环境极性敏感的生物探针的应用提供了理论基础。 展开更多
关键词 4′-N N-二乙氨基-3-羟基苯并黄酮 激发态分子内质子转移 密度泛函理论/含时密度泛函理论 溶剂极性效应 荧光动力学
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废旧锂离子电池负极石墨深度除杂及除杂液循环再生规律研究
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作者 赵浩含 蔡龙浩 +8 位作者 李祥龙 周瑞 童翠婷 吴昊 许江斌 黄硕 沈璟昊 曾桂生 刘春力 《有色金属(冶炼部分)》 北大核心 2025年第4期225-233,共9页
废旧锂离子电池的资源化回收具有环保和经济双重效益,然而目前研究主要集中在正极回收,对负极石墨的回收报道相对较少。提出一种负极石墨低温氟化氢铵焙烧—水浸深度除杂的新工艺,系统考察了不同工艺条件对杂质去除的影响规律。发现在... 废旧锂离子电池的资源化回收具有环保和经济双重效益,然而目前研究主要集中在正极回收,对负极石墨的回收报道相对较少。提出一种负极石墨低温氟化氢铵焙烧—水浸深度除杂的新工艺,系统考察了不同工艺条件对杂质去除的影响规律。发现在优化条件下,负极石墨中的锂、镍、钴、锰、铝、铜去除率分别达到99.78%、99.84%、99.99%、99.94%、95.18%、92.35%,除杂后石墨纯度高于99.9%。此外,还研究了浸出液中的杂质离子分步去除规律。结果发现,先通过联合利用同离子效应和溶析结晶方法,浸出液中杂质铝离子去除率可达到88%,再通过铁粉还原处理,浸出液中铜离子的去除率达到76%;接着通过pH调控实现浸出液中钴、镍、锰等金属的被高效去除;最后,浸出液经过蒸发结晶可回收得到氟化氢铵固体,从而实现除杂剂的再生循环利用。 展开更多
关键词 负极石墨 低温焙烧 同离子效应 溶析结晶 浸出液 分步除杂
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不同馏分段溶剂对神东补连塔煤直接液化性能的影响
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作者 赵润泽 谢晶 +4 位作者 蔺聪福 单贤根 王洪学 高山松 段晓军 《煤炭转化》 北大核心 2025年第3期30-37,共8页
为了研究循环溶剂中不同窄馏分在煤直接液化过程中的作用,探究循环溶剂缓和煤直接液化反应压力的关键组分,指导煤直接液化循环溶剂组分优化调控及高性能循环溶剂制备,以神东补连塔煤在0.18 t/d煤直接液化连续试验装置自产循环溶剂中的... 为了研究循环溶剂中不同窄馏分在煤直接液化过程中的作用,探究循环溶剂缓和煤直接液化反应压力的关键组分,指导煤直接液化循环溶剂组分优化调控及高性能循环溶剂制备,以神东补连塔煤在0.18 t/d煤直接液化连续试验装置自产循环溶剂中的中温溶剂(馏程温度为210℃~350℃)窄馏分和高温溶剂(馏程温度>350℃)为研究对象,进行基本性质、组成及油煤浆黏度分析,考察了不同馏分段溶剂在温和条件(6.0 MPa)和苛刻条件(10.0 MPa)下对神东补连塔煤液化性能的影响。结果表明:随溶剂馏程温度升高,馏分密度增加,n(H)/n(C)逐渐降低,神东补连塔煤油煤浆中添加中温溶剂不同窄馏分均会降低油煤浆黏度,且添加馏程温度越低的窄馏分,黏度越低,而添加高温溶剂会使油煤浆黏度增高。不同馏分段溶剂组成与神东煤液化性能存在一定匹配性,馏程温度在210℃~270℃范围内的馏分,主要组成为环烷烃和单环芳烃,在该馏分中神东煤液化转化率和油产率较低,随馏程温度进一步升高至270℃以上,双环芳烃含量逐渐增加,神东煤液化转化率和油产率显著升高。此外,随氢初压由10.0 MPa降低至6.0 MPa,对神东煤液化性能有促进作用的馏分段初始馏程温度由250℃提高至270℃,说明中温溶剂中高温馏分段有利于液化反应缓和条件。 展开更多
关键词 中温溶剂 窄馏分 降黏作用 液化性能 供氢溶剂制备
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溶剂效应对2,2′-联吡啶-6,6′-二甲酸激发态分子内质子转移过程的影响
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作者 古丽米热·亚尔麦麦提 宋鑫甜 +2 位作者 安桓 布玛丽亚·阿布力米提 向梅 《光谱学与光谱分析》 北大核心 2025年第11期3113-3121,共9页
采用含时密度泛函理论(TD-DFT)在Cam-b3lyp/6-31G(d、p)理论水平上计算了2,2′-联吡啶-6,6′-二羧酸(BP6DC)在环己烷、二氯甲烷和二甲基亚砜溶剂中的键长、键角、红外(IR)振动光谱、最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)... 采用含时密度泛函理论(TD-DFT)在Cam-b3lyp/6-31G(d、p)理论水平上计算了2,2′-联吡啶-6,6′-二羧酸(BP6DC)在环己烷、二氯甲烷和二甲基亚砜溶剂中的键长、键角、红外(IR)振动光谱、最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)。此外,利用Multiwfn和VMD软件模拟了BP6DC在这3种不同溶剂环境中的空穴-电子轨道。在实验层面,通过稳态光谱仪测量了其吸收和发射光谱。研究结果表明,在环己烷(CYH)溶剂中,由于BP6DC分子固有的对称性,与两个氢键O12—H18…N10和O24—H25…N19相关的参数(键长、键角)的变化是一致的。相反,在二氯甲烷(DCM)和二甲基亚砜(dimethyl sulfox ide,DMSO)溶剂中,键长和键角的变化表现出相反的趋势。通过势能面的分析,溶剂极性对BP6DC分子激发态下氢键的影响效果得到了解释。得出结论,BP6DC能够在环己烷溶液中发生激发态双质子转移。相反,在DCM和DMSO溶液中,分子对称性被破坏,导致只能发生单质子转移,其单质子转移具有双通道特性。 展开更多
关键词 2 2′-联吡啶-6 6′-二羧酸(BP6DC) 激发态分子内双质子转移(ESIDPT) 溶剂效应
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双溶剂可控合成提高BiOCl光催化活性
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作者 谢鹏 黄威 +2 位作者 秦俊豪 孙家杰 魏志顺 《陶瓷学报》 北大核心 2025年第5期934-942,共9页
本研究提出一种双溶剂协同调控策略,以不同比例的水和乙二醇为溶剂,Bi(NO_(3))_(3)·5H_(2)O和KCl为原料,合成出不同形貌的BiOCl光催化剂,并通过XRD、SEM、XPS、DRS等分析手段,探讨了不同溶剂对BiOCl形貌以及结构的影响。结果表明,... 本研究提出一种双溶剂协同调控策略,以不同比例的水和乙二醇为溶剂,Bi(NO_(3))_(3)·5H_(2)O和KCl为原料,合成出不同形貌的BiOCl光催化剂,并通过XRD、SEM、XPS、DRS等分析手段,探讨了不同溶剂对BiOCl形貌以及结构的影响。结果表明,在水作为溶剂的情况下,(001)晶面暴露占比变多,BiOCl呈片状;而在乙二醇作为溶剂的情况下BiOCl由于其还原性、强配位性及高黏度而呈花球状;在两者共同作为溶剂时,BiOCl呈现出尺寸较小的纳米片状,并且其具有最高的氧空位含量。降解乙酸的实验表明,当乙二醇与水共同协作时其光催化性能最佳,这得益于其较多的氧空位。而在降解环丙沙星的实验中,采用乙二醇作为溶剂所合成出的BiOCl光降解性能最好,在模拟太阳光的照射下,60 min对环丙沙星的降解率可达约87.2%,这得益于其独特的花球状结构,能够增强对光的吸收以及束缚作用。 展开更多
关键词 双溶剂 BiOCl 协同调控 光催化
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煤液化沥青转化过程中循环溶剂典型供氢组分的相互作用规律研究
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作者 陈俊潜 张园林 +3 位作者 黄胜 赵润泽 吴诗勇 吴幼青 《煤炭转化》 北大核心 2025年第3期3-11,共9页
为阐明煤液化沥青转化过程中循环溶剂典型供氢组分的相互作用及其对溶剂性能的影响规律,从而为循环溶剂的组成优化提供理论支撑,将二氢蒽(DHA)、二氢茚(IND)分别与四氢萘(THN)混配作为供氢溶剂以考察供氢组分种类及溶剂和沥青质量比(3∶... 为阐明煤液化沥青转化过程中循环溶剂典型供氢组分的相互作用及其对溶剂性能的影响规律,从而为循环溶剂的组成优化提供理论支撑,将二氢蒽(DHA)、二氢茚(IND)分别与四氢萘(THN)混配作为供氢溶剂以考察供氢组分种类及溶剂和沥青质量比(3∶1和5∶1)对煤液化沥青加氢转化行为的影响规律。结果表明:在溶剂和沥青质量比为3∶1和5∶1时,随着混配溶剂中DHA或IND质量分数的增加,油水产率均不断降低,焦产率均先降低后升高,气产率随着DHA质量分数的升高不断降低,而随着IND质量分数的升高则不断升高,氢耗不断升高。此外,随着混配溶剂中DHA或IND质量分数由25%增加到75%,转化率随着DHA质量分数的升高不断降低,而随着IND质量分数的升高逐渐升高。两种混配溶剂中溶剂和沥青质量比为5∶1时油水产率和转化率均低于溶剂和沥青质量比为3∶1时。在溶剂和沥青质量比为3∶1和5∶1的条件下,两种复配溶剂中的油水产率均高于理论值,这说明DHA,IND分别与THN混配在直接液化过程中存在协同作用,DHA和THN复配在溶剂和沥青质量比3∶1时的协同作用较强,而IND和THN复配在溶剂和沥青质量比5:1时协同作用稍强。 展开更多
关键词 煤液化沥青 循环溶剂 供氢组分 氢耗 协同作用
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溶剂对镓Corrole光谱性质的影响 被引量:7
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作者 彭开美 邵文莉 +4 位作者 汪华华 应晓 王惠 计亮年 刘海洋 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第1期199-206,共8页
合成了一系列周边取代的Corrole(1,2,3,4)及其镓配合物1-Ga(Py)、2-Ga(Py)、3-Ga(Py)、4-Ga(Py),通过核磁共振氢谱(1HNMR),紫外-可见光谱,电喷雾离子质谱(ESI-MS)的方法对其进行了表征.研究了不同溶剂对这一系列自由Corrole及镓Corrole... 合成了一系列周边取代的Corrole(1,2,3,4)及其镓配合物1-Ga(Py)、2-Ga(Py)、3-Ga(Py)、4-Ga(Py),通过核磁共振氢谱(1HNMR),紫外-可见光谱,电喷雾离子质谱(ESI-MS)的方法对其进行了表征.研究了不同溶剂对这一系列自由Corrole及镓Corrole的紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱,稳态荧光和时间分辨荧光光谱,将获得的荧光衰减动力学曲线采用单指数拟合并进行解卷积处理获得荧光的寿命值.非(弱)极性溶剂对镓Corrole紫外光谱的影响服从Bayliss方程,且镓Corrole非辐射能量损失hc(ν1A-νF)与F(n)呈线性相关. 展开更多
关键词 CORROLE 荧光 溶剂效应
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高分子微滤膜等离子体处理接枝N-异丙基丙烯酰胺 被引量:10
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作者 黄健 王晓琳 +1 位作者 陈秀珍 余学海 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期48-51,共4页
用低温等离子体预处理的方法 ,将 N-异丙基丙烯酰胺 (NIPAAm)接技在 PE微滤膜上。研究了等离子体处理工艺、接枝聚合条件对接枝率的影响 ,结果表明 ,等离子体处理产生的活性种具有长寿命 ,水对接枝聚合反应具有加速效应。SEM观察到接枝... 用低温等离子体预处理的方法 ,将 N-异丙基丙烯酰胺 (NIPAAm)接技在 PE微滤膜上。研究了等离子体处理工艺、接枝聚合条件对接枝率的影响 ,结果表明 ,等离子体处理产生的活性种具有长寿命 ,水对接枝聚合反应具有加速效应。SEM观察到接枝膜表面存在接枝物。接枝膜的水通量在 32℃附近出现了不连续的变化 ,聚 (N-异丙基丙烯酰胺 ) (PNIPAAm) 展开更多
关键词 高分子微滤膜 等离子体处理 接枝 N-异丙基丙烯酰胺 温敏性 溶剂效应
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过氧化氢与苯乙烯环氧化的反应机理及溶剂效应 被引量:12
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作者 王志强 孙文晶 +1 位作者 储伟 余良军 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第2期322-328,共7页
以过氧化氢与苯乙烯环氧化为模型反应,采用Materials Studio软件中Dmol3模块,模拟计算了过氧化氢与苯乙烯的环氧化反应机理.并用连续介质-类导体屏蔽模型(COSMO)研究了反应体系分别在三种质子性溶剂(水,乙醇,叔丁醇)中的溶剂化效应.为... 以过氧化氢与苯乙烯环氧化为模型反应,采用Materials Studio软件中Dmol3模块,模拟计算了过氧化氢与苯乙烯的环氧化反应机理.并用连续介质-类导体屏蔽模型(COSMO)研究了反应体系分别在三种质子性溶剂(水,乙醇,叔丁醇)中的溶剂化效应.为研究溶剂分子直接参与反应的微观过程,用离散介质模型模拟了单个水分子、乙醇分子和叔丁醇分子分别对反应的影响.两种溶剂模型所得的结果一致,叔丁醇作溶剂时反应活性最好,乙醇次之;质子性溶剂能够促进过氧化氢分子的异裂,形成活性氧物种,从而使反应能垒降低. 展开更多
关键词 密度泛函理论 苯乙烯 过氧化氢 环氧化反应 溶剂效应
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一种新型芴类衍生物的光谱性质研究 被引量:9
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作者 马文波 吴谊群 +1 位作者 顾冬红 干福熹 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期1297-1300,共4页
合成了具有大π共轭性的对称型芴类衍生物9,9-二(2-乙基已基)-2,7-二(2-(4-甲氧基)苯-2,1-乙烯基)芴(简写为MO-Flu-MO)。通过元素分析、质谱、紫外-可见光谱和红外光谱对其进行了表征。测试了该染料在乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃和正己烷... 合成了具有大π共轭性的对称型芴类衍生物9,9-二(2-乙基已基)-2,7-二(2-(4-甲氧基)苯-2,1-乙烯基)芴(简写为MO-Flu-MO)。通过元素分析、质谱、紫外-可见光谱和红外光谱对其进行了表征。测试了该染料在乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃和正己烷4种不同极性溶剂中的线性吸收光谱和单光子荧光谱。结果发现溶剂效应对吸收光谱和荧光光谱表现出不同程度的影响,对产生这些光谱行为的主要原因进行了讨论。 展开更多
关键词 芴类衍生物 溶剂效应 吸收光谱 荧光光谱
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γ-氯丙基三甲氧基硅烷季铵化反应中的溶剂效应研究 被引量:8
15
作者 徐清 蒋波 +1 位作者 詹晓力 陈丰秋 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期640-644,共5页
研究了不同类型的溶剂对γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应的影响。实验发现:在不同类型的溶剂中季铵化反应速率有显著差别,相同温度下在DMSO(二甲基亚砜)中的反应速率高于在其它类型溶剂中的反应速率;在大多数溶剂... 研究了不同类型的溶剂对γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应的影响。实验发现:在不同类型的溶剂中季铵化反应速率有显著差别,相同温度下在DMSO(二甲基亚砜)中的反应速率高于在其它类型溶剂中的反应速率;在大多数溶剂中该季铵化反应符合二级反应速率方程,作者通过线性拟合得到了不同溶剂中季铵化反应速率常数,并以80℃下季铵化反应速率常数对溶剂的介电常数和偶极矩作图,发现反应速率随着溶剂极性的增加而增大,但是苄醇显著偏离此规律。实验发现:季铵化反应速率随着温度的升高而增大,其中醇类溶剂中的反应速率对温度的依赖性远大于其它类型的溶剂,120℃下在丙二醇单甲醚溶剂中反应速率是80℃下的113倍,这表明高温破坏了叔胺和醇类溶剂形成的氢键,造成了反应速率显著升高。作者根据过渡态理论计算了季铵化反应中的热力学参数,表明随着反应速率的增加,季铵化反应的过渡态Gibbs自由能降低,熵值增加、焓值降低。 展开更多
关键词 Γ-氯丙基三甲氧基硅烷 季铵化 溶剂效应 溶剂极性
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水液相下Phe分子与Na^(+)配合物对映异构的DFT研究 被引量:16
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作者 杨应 黄筱珂 +3 位作者 赵丽红 郝成欣 王佐成 李蒙召 《江西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2023年第2期154-163,共10页
该文采用DFT(密度泛函理论)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了在水液相下苯丙氨酸与钠离子配合物(Phe•Na^(+))的对映异构.研究结果发现:手性Phe•Na^(+)的对映异构可在质子只以氧为桥、以氧和氮联合为桥和只以氮为... 该文采用DFT(密度泛函理论)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了在水液相下苯丙氨酸与钠离子配合物(Phe•Na^(+))的对映异构.研究结果发现:手性Phe•Na^(+)的对映异构可在质子只以氧为桥、以氧和氮联合为桥和只以氮为桥迁移的3个通道上实现.反应势能面计算结果表明:质子只以氮为桥迁移的反应通道最优势,其余2个反应通道处于劣势.在隐性水溶剂效应下优、劣通道的速度决定步骤的自由能垒分别为228.0和255.8 kJ•mol^(-1),在显性水溶剂效应下优、劣通道的速度决定步骤的自由能垒分别降至111.7~122.0 kJ•mol^(-1)和142.2~145.8 kJ•mol^(-1).研究结果表明:在水液相下手性Phe•Na^(+)的消旋速度极慢,苯丙氨酸钠短期用于生命体同补苯丙氨酸和钠元素比较安全. 展开更多
关键词 苯丙氨酸 配合物 溶剂效应 密度泛函理论 对映异构 自由能垒
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溶剂对自组装单分子膜电化学行为的影响 被引量:8
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作者 孙乔玉 张校刚 +1 位作者 李晓红 力虎林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第10期1693-1696,共4页
用循环伏安法、交流阻抗分析和 STM研究了溶剂对自组装单分子膜电化学行为的影响 .讨论了以丙酮、二甲基亚砜、乙醇、二甲基甲酰胺和水为溶剂制备的 4 -羟基 -6-甲基 -2 -巯基嘧啶 ( HMMP)自组装单分子膜对抗坏血酸 ( AA)、多巴胺 ( DA... 用循环伏安法、交流阻抗分析和 STM研究了溶剂对自组装单分子膜电化学行为的影响 .讨论了以丙酮、二甲基亚砜、乙醇、二甲基甲酰胺和水为溶剂制备的 4 -羟基 -6-甲基 -2 -巯基嘧啶 ( HMMP)自组装单分子膜对抗坏血酸 ( AA)、多巴胺 ( DA)的电化学行为 .结果表明 ,不同溶剂下制备的单分子膜对 AA和 DA的催化氧化表现出截然不同的行为 ;交流阻抗分析定量得出 HMMP(丙酮 ) /Au电极与 HMMP(二甲基亚砜 ) /Au电极的交换电流密度分别为 1 .1 4μA/cm2 和 2 .0 4μA/cm2 ,电极表面覆盖度分别为 93.2 %和 96.2 % 。 展开更多
关键词 溶剂影响 自组装膜 电化学行为 抗坏血酸 多巴胺 单分子膜 HMMP 循环伏安 交流阻抗分析
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溶剂对对苯二酚晶体晶习的影响 被引量:7
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作者 李小娜 尹秋响 +2 位作者 陈巍 王静康 高海见 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期480-485,共6页
采用冷却结晶方法,考察了水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇等溶剂对对苯二酚晶习的影响,并通过扫描电镜、差热扫描分析、X射线衍射等手段对对苯二酚晶体进行了分析表征.结果表明,溶剂性质显著影响对苯二酚晶体的晶习,随着溶剂介... 采用冷却结晶方法,考察了水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇等溶剂对对苯二酚晶习的影响,并通过扫描电镜、差热扫描分析、X射线衍射等手段对对苯二酚晶体进行了分析表征.结果表明,溶剂性质显著影响对苯二酚晶体的晶习,随着溶剂介电常数的减小,晶体的长径比变小.在利用分子模拟软件Cerius2预测对苯二酚晶体晶习的基础上,初步揭示了溶剂影响对苯二酚晶体晶习的机理. 展开更多
关键词 对苯二酚 结晶 溶剂效应 晶习
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双丙酮丙烯酰胺的紫外光谱研究 被引量:7
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作者 叶彦春 谭惠民 +1 位作者 张军良 郭燕文 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期1356-1358,共3页
双丙酮丙烯酰胺(DAAM)是一种应用广泛的聚合物单体,可与其他乙烯基单体共聚得到性能各异的聚合物材料,而对DAAM的光谱研究报道较少。文章主要研究了DAAM在水、乙腈、甲醇和环己烷四种溶剂中的紫外光谱。结果发现,在这四种溶剂中,DAAM溶... 双丙酮丙烯酰胺(DAAM)是一种应用广泛的聚合物单体,可与其他乙烯基单体共聚得到性能各异的聚合物材料,而对DAAM的光谱研究报道较少。文章主要研究了DAAM在水、乙腈、甲醇和环己烷四种溶剂中的紫外光谱。结果发现,在这四种溶剂中,DAAM溶液的紫外光谱主要在200 nm左右及226 nm左右有2个强吸收峰。200 nm左右的吸收峰对溶剂的极性及溶液的浓度非常敏感。在极性溶剂中200 nm吸收峰发生蓝移,在极性较大的乙腈及水中,蓝移更大;在各种溶剂中,200 nm吸收峰都随溶液浓度增大而发生红移。而226 nm左右的吸收峰在各种极性不同的溶剂中吸收峰的位置变化不明显,对溶液浓度也不敏感。因此,DAAM在226 nm吸收峰可以用于DAAM的定量分析,而200 nm吸收峰可用于研究DAAM与其他分子的相互作用。另外,溶剂极性对2个吸收峰强度的影响也不相同。 展开更多
关键词 双丙酮丙烯酰胺 紫外光谱 溶剂效应 浓度效应
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水溶液中碳酸铀酰化合物的电子结构(英文) 被引量:9
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作者 辜家芳 陆春海 +4 位作者 陈文凯 陈勇 许可 黄昕 章永凡 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第4期792-798,共7页
应用相对论密度泛函理论系统研究了水溶液中非水合化和水合化碳酸铀酰化合物Cn/m(其中n和m分别为结构中碳酸配体和水配体的个数)的结构.溶剂效应采用类导体屏蔽模型(COSMO),并采用零级规整近似(ZORA)方法考虑标量相对论效应和旋-轨耦合... 应用相对论密度泛函理论系统研究了水溶液中非水合化和水合化碳酸铀酰化合物Cn/m(其中n和m分别为结构中碳酸配体和水配体的个数)的结构.溶剂效应采用类导体屏蔽模型(COSMO),并采用零级规整近似(ZORA)方法考虑标量相对论效应和旋-轨耦合相对论效应.电子跃迁采用包含旋-轨耦合相对论效应的含时密度泛函理论并在相关交换势中采用轨道势能统计平均(SAOP)做近似计算.结果表明碳酸配体对配合物结构和电子跃迁有很大的影响.C3/0配合物的稳定性可归于5f轨道参与了高占据轨道的成键作用.增加碳酸盐配体导致最大波长的蓝移,并在近可见光区域出现高强度的吸收. 展开更多
关键词 铀酰 UV-VIS 溶剂效应 含时密度泛函理论 旋-轨耦合相对论效应
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