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Rice Husk Ash:A New Silicon Source for Preparing SAPO-34 Catalysts Used in the Methanol-to-Olefins Reaction 被引量:1
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作者 Ma Shoutao Wang Yingjun Ge Dongmei 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2018年第2期65-70,共6页
SAPO-34 molecular sieves were synthesized directly by hydrothermal method with rice husk ash(RHA)used as the silicon source.The crystal structure,composition,surface morphology and acidity of the synthesized products ... SAPO-34 molecular sieves were synthesized directly by hydrothermal method with rice husk ash(RHA)used as the silicon source.The crystal structure,composition,surface morphology and acidity of the synthesized products weresieves had a high crystallinity,without any impure phase.Compared with the SAPO-34 prepared by the silica sol,RHA-SAPO-34 had similar acid properties in strength.The methanol to olefins(MTO)experiments showed that the SAPO-34molecular sieve synthesized from RHA exhibited both a good catalytic activity and ethylene selectivity. 展开更多
关键词 sapo-34 rice husk ash molecular sieve MTO
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甲醇制烯烃反应过程中SAPO-34分子筛催化剂的积碳行为研究 被引量:28
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作者 齐国祯 谢在库 +3 位作者 刘红星 钟思青 张成芳 陈庆龄 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期29-32,共4页
在固定床积分反应器内考察了甲醇制烯烃反应过程中SAPO-34分子筛催化剂(以下简称催化剂)上积碳的生成规律,实验结果表明,随着反应温度的升高,催化剂积碳量呈指数规律增长,反应初始阶段的积碳生成速率很快,随后趋于平缓;用水作稀释剂,可... 在固定床积分反应器内考察了甲醇制烯烃反应过程中SAPO-34分子筛催化剂(以下简称催化剂)上积碳的生成规律,实验结果表明,随着反应温度的升高,催化剂积碳量呈指数规律增长,反应初始阶段的积碳生成速率很快,随后趋于平缓;用水作稀释剂,可以有效地减缓催化剂的积碳速率;催化剂床层内呈现明显的积碳分布,床层入口处的积碳量(质量分数)平均为9.56%,而出口处的积碳量仅为3.20%,符合平行失活机理。积碳催化剂的傅里叶变换红外光谱和热重分析结果表明,反应温度不同,积碳的组成也不同,较低反应温度下生成的积碳主要以脂肪烃为主,而在较高的反应温度下,积碳中多环芳烃的比例增大。 展开更多
关键词 sapo-34分子筛 催化剂 甲醇 烯烃 积碳 固定床 平行失活
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气相晶化法合成SAPO-34分子筛 被引量:14
3
作者 李建青 王晓梅 +2 位作者 石梅 张秀成 程惠亭 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第7期664-669,共6页
分别以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为磷源、铝源和硅源,吗啉和三乙胺为模板剂,采用气相晶化法在不同条件下合成了SAPO-34分子筛。研究了各种因素对气相晶化法合成SAPO-34分子筛的影响,确定了制备SAPO-34分子筛的最佳合成条件。干胶配比、... 分别以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为磷源、铝源和硅源,吗啉和三乙胺为模板剂,采用气相晶化法在不同条件下合成了SAPO-34分子筛。研究了各种因素对气相晶化法合成SAPO-34分子筛的影响,确定了制备SAPO-34分子筛的最佳合成条件。干胶配比、干胶中的硅铝比和晶化温度对气相晶化法合成SAPO-34分子筛有重要影响,最佳干胶配比为n(SiO2)∶n(Al2O3)∶n(P2O5)∶n(H2O)=1.0∶1∶2∶30,最佳晶化温度为180℃,但在160,140℃时也能合成出纯SAPO-34分子筛。模板剂不同,合成的分子筛不同,搅拌有利于气相晶化。以制备的SAPO-34分子筛为催化剂催化甲醇制低碳烯烃反应结果表明,甲醇转化率达98%以上,乙烯和丙烯的总选择性达80%以上。 展开更多
关键词 气相晶化法 sapo-34分子筛 吗啉 三乙胺 模板剂 甲醇制低碳烯烃 催化剂
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SAPO-34/SiO_2催化甲醇制烯烃 被引量:15
4
作者 刘学武 柯丽 张明森 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第6期547-552,共6页
采用水热法合成了SAPO-34分子筛,并用X射线粉末衍射仪和扫描电子显微镜对SAPO-34分子筛的结构进行了表征,同时探讨了黏合剂种类、甲醇分压、催化剂粒径和硅源等对SAPO-34分子筛催化甲醇制烯烃(MTO)反应性能的影响。实验结果表明,在... 采用水热法合成了SAPO-34分子筛,并用X射线粉末衍射仪和扫描电子显微镜对SAPO-34分子筛的结构进行了表征,同时探讨了黏合剂种类、甲醇分压、催化剂粒径和硅源等对SAPO-34分子筛催化甲醇制烯烃(MTO)反应性能的影响。实验结果表明,在MTO反应中,三烯(乙烯、丙烯和丁烯)选择性在反应初期存在明显的诱导期;以SiO2为黏合剂合成的SAPO-34/SiO2催化剂不但可缩短MTO反应的诱导期,三烯选择性也较未添加黏合剂或以Al2O3为黏合剂时高1~2个百分点;且当催化剂活性明显下降时,三烯选择性下降的幅度较小。催化剂粒径、甲醇分压及硅源对催化剂的诱导期也有明显的作用。在甲醇分压低于19kPa、催化剂粒径0.25~0.38mm、SiO2为黏合剂、硅酸四乙酯为硅源时,SAPO-34/SiO2催化剂的MTO性能明显提高。 展开更多
关键词 甲醇 sapo-34分子筛 低碳烯烃 二氧化硅 催化剂
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液相晶化法合成SAPO-34分子筛及其催化甲醇制低碳烯烃反应 被引量:7
5
作者 张璐璐 陈立宇 +2 位作者 程惠亭 张秀成 崔飞 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期124-127,共4页
分别以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为磷源、铝源和硅源,吗啡啉和四乙基氢氧化铵为模板剂,采用液相晶化法合成了SAPO-34分子筛。通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜、BET等方法对合成的SAPO-34分子筛进行了表征,并对其甲... 分别以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为磷源、铝源和硅源,吗啡啉和四乙基氢氧化铵为模板剂,采用液相晶化法合成了SAPO-34分子筛。通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜、BET等方法对合成的SAPO-34分子筛进行了表征,并对其甲醇制低碳烯烃(MTO)反应的催化性能进行了考察。实验结果表明,采用液相晶化法制备的SAPO-34分子筛的比表面积大于400m2/g、平均晶粒度为2μm、结晶度较好;以制备的SAPO-34分子筛为催化剂进行MTO反应,在n(甲醇):n(水)=1:1、反应温度440℃、重时空速4.8h-1的条件下,甲醇转化率在98%以上,乙烯和丙烯的总选择性达85%。 展开更多
关键词 液相晶化法 sapo-34分子筛催化剂 吗啡啉 四乙基氢氧化铵 模板剂 甲醇制低碳烯烃
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稀土改性CuO-ZnO-ZrO_2/SAPO-34分子筛催化CO_2加氢合成低碳烯烃 被引量:7
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作者 刘蓉 查飞 +1 位作者 杨爱梅 常玥 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第5期964-971,共8页
采用共沉淀法分别制备了Y_2O_3,La_2O_3和Ce O_2改性的Cu O-Zn O-Zr O_2,表征结果表明,稀土改性的Cu O-Zn O-Zr O_2分散性良好,比表面积增大.将稀土改性的Cu O-Zn O-Zr O_2与SAPO-34分子筛机械混合用于催化CO_2加氢一步法合成了低碳烯烃... 采用共沉淀法分别制备了Y_2O_3,La_2O_3和Ce O_2改性的Cu O-Zn O-Zr O_2,表征结果表明,稀土改性的Cu O-Zn O-Zr O_2分散性良好,比表面积增大.将稀土改性的Cu O-Zn O-Zr O_2与SAPO-34分子筛机械混合用于催化CO_2加氢一步法合成了低碳烯烃,在反应温度400℃,压力3 MPa,空速为1800 m L·g^(-1)_(cat)·h^(-1),氢碳体积比为3∶1,Ce O_2改性Cu O-Zn O-Zr O_2与SAPO-34质量比为1∶1,催化剂用量为1.0 g时,CO_2的单程转化率为54.6%,低碳烯烃的选择性和产率分别为51.1%和27.9%. 展开更多
关键词 稀土改性CuO-ZnO-ZrO2催化剂 sapo-34分子筛 低碳烯烃 CO2加氢反应
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SAPO-34分子筛催化氯甲烷制取低碳烯烃的性能
7
作者 孔令涛 沈本贤 +1 位作者 蒋章 高帅 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期559-564,共6页
采用水热合成法制备了SAPO-34分子筛,并采用XRD,SEM,NH3-TPD等方法对其物理化学性质进行了表征.利用不锈钢固定床积分反应器,考察了反应温度、重时空速、N2与氯甲烷的体积比对催化氯甲烷制取低碳烯烃反应的影响.表征结果显示,SAPO-34分... 采用水热合成法制备了SAPO-34分子筛,并采用XRD,SEM,NH3-TPD等方法对其物理化学性质进行了表征.利用不锈钢固定床积分反应器,考察了反应温度、重时空速、N2与氯甲烷的体积比对催化氯甲烷制取低碳烯烃反应的影响.表征结果显示,SAPO-34分子筛均为三维立方晶体,晶粒大小较均一,约为1~2 μm.实验结果表明,SAPO-34分子筛催化氯甲烷的反应属于非稳态快速失活的反应过程,当重时空速从0.95 h-1增至3.78 h-1时,氯甲烷转化率明显下降;升高反应温度,乙烯选择性逐渐增加,丙烯选择性略有降低;当反应温度为500℃时,随反应时间的延长,甲烷选择性逐渐达到50%左右,成为主要产物.SAPO-34分子筛再生后,初始乙烯选择性明显增加,初始丙烯选择性略有降低,最终乙烯和丙烯的选择性分别保持在40%和35%左右. 展开更多
关键词 sapo-34分子筛催化剂 氯甲烷 低碳烯烃
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SAPO-34分子筛催化剂的保护方法研究
8
作者 邢爱华 薛云鹏 +1 位作者 朱伟平 岳国 《神华科技》 2010年第6期74-77,共4页
SAPO-34分子筛焙烧活化后对低于水临界温度的环境十分敏感。在空气中暴露一定时间后结晶度很快降低,分子筛催化活性降低。保留分子筛孔道内的模板剂、用含碳材料或非水条件下用气体、液体覆盖在催化剂活性位、高分子固体包覆在催化剂外... SAPO-34分子筛焙烧活化后对低于水临界温度的环境十分敏感。在空气中暴露一定时间后结晶度很快降低,分子筛催化活性降低。保留分子筛孔道内的模板剂、用含碳材料或非水条件下用气体、液体覆盖在催化剂活性位、高分子固体包覆在催化剂外表面、NH3、醛类或水蒸气环境下保持分子筛催化活性,是保护SAPO-34分子筛和成型催化剂活性的有效方法。 展开更多
关键词 sapo-34分子筛 分子筛催化剂 保护方法 催化活性 催化剂活性 临界温度 焙烧活化 含碳材料
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改性SAPO-34分子筛催化剂的SCR脱硝性能 被引量:3
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作者 何鹏飞 沈德魁 刘国富 《东南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第3期513-520,共8页
采用浸渍法负载Cu,Mn及Cu-Mn双金属,制备以菱沸石分子筛SAPO-34为载体的低温、廉价、高效的负载型选择性催化还原(SCR)脱硝催化剂.考察了不同活性组分、负载量及煅烧温度对氨选择性催化还原(NH_3-SCR)催化剂活性的影响,并通过BET,XRD,NH... 采用浸渍法负载Cu,Mn及Cu-Mn双金属,制备以菱沸石分子筛SAPO-34为载体的低温、廉价、高效的负载型选择性催化还原(SCR)脱硝催化剂.考察了不同活性组分、负载量及煅烧温度对氨选择性催化还原(NH_3-SCR)催化剂活性的影响,并通过BET,XRD,NH_3-TPD,TEM,XPS等多种表征手段对催化剂进行分析.活性测试结果表明,Cu-Mn双金属共同负载的催化剂活性明显优于Cu或Mn单金属负载的催化剂活性,当Cu,Mn的负载量分别为2%和6%,煅烧温度为450℃时,催化剂的活性最佳,在温度为180~330℃之间脱硝效率均能达到90%以上.分析结果表明,Cu-Mn双金属共同负载与单独负载Cu或Mn相比,能够减弱活性组分与分子筛载体的作用,在催化剂表面促进活性组分分散得更加均匀,同时Cu的引入增加了高价态Mn^(4+)和Mn^(3+)的比例,有利于提高催化剂的活性,引入Mn可适当调节Cu^(2+)与Cu^+的比例,有利于拓宽催化剂的活性温度窗口. 展开更多
关键词 SCR 负载型催化剂 sapo-34分子筛 氮氧化物
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低硅体系下SAPO-34分子筛的合成 被引量:1
10
作者 吴金雄 李牛 项寿鹤 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期510-514,共5页
以三乙胺和吗啉为模板剂,考察了硅含量和晶化温度对合成SAPO-34分子筛的影响,研究了低硅条件下SAPO-34分子筛的晶化规律。在n(SiO2)∶n(Al2O3)=0.1的低硅体系中合成出了高结晶度的SAPO-34分子筛,发现将晶化温度从200℃降至170℃更有利... 以三乙胺和吗啉为模板剂,考察了硅含量和晶化温度对合成SAPO-34分子筛的影响,研究了低硅条件下SAPO-34分子筛的晶化规律。在n(SiO2)∶n(Al2O3)=0.1的低硅体系中合成出了高结晶度的SAPO-34分子筛,发现将晶化温度从200℃降至170℃更有利于低硅条件下SAPO-34分子筛的合成。根据合成结果初步认为,低硅条件下SAPO-34分子筛的合成可能符合低温成核、高温生长机理,并用分段晶化实验加以证实。实验结果表明,在低硅体系下,先在170℃晶化一段时间再在200℃晶化一段时间(总晶化时间48 h),不仅可获得高结晶度SAPO-34分子筛,且能缩短晶化时间;若将分段晶化温度顺序调换,即先在200℃晶化再在170℃晶化,则无法获得纯相SAPO-34分子筛,说明先低温后高温的分段晶化更有利于低硅体系下纯相SAPO-34分子筛的合成。 展开更多
关键词 低硅体系 sapo-34分子筛 分段晶化 甲醇制烯烃催化剂
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甲醇制烯烃催化剂SAPO-34合成方法的研究进展 被引量:4
11
作者 王姗姗 窦倩 +2 位作者 裴婷 张新庄 刘志玲 《石油化工应用》 CAS 2019年第7期10-15,共6页
SAPO-34分子筛因其特殊的菱形沸石(CHA)8元环孔道结构,以及其物理化学性质在MTO中对乙烯、丙烯具有很高的选择性。而合成方法、原料、工艺等诸多条件因素都影响着SAPO-34分子筛的孔道结构特征、比表面积大小、结晶程度和反应性能。本文... SAPO-34分子筛因其特殊的菱形沸石(CHA)8元环孔道结构,以及其物理化学性质在MTO中对乙烯、丙烯具有很高的选择性。而合成方法、原料、工艺等诸多条件因素都影响着SAPO-34分子筛的孔道结构特征、比表面积大小、结晶程度和反应性能。本文综述了水热合成法、声波化学法、液相晶化法、气相转移法及微波辐射法的合成特点及对分子筛结构、晶相等方面的影响。目前,分子筛在工业生产中易出现积炭、再生性能差且寿命短等问题,因而在合成研究中,综合各种方法优缺点,开发研究出一种简单易行、性能稳定且成本低廉的合成工艺是分子筛研究的重点方向。 展开更多
关键词 sapo-34分子筛 催化 甲醇制烯烃(MTO)
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反应气氛对甲醇制低碳烯烃反应的影响 被引量:15
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作者 柯丽 冯静 +1 位作者 冯炎 张明森 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期539-542,共4页
采用水热合成法合成了SAPO-34分子筛,将其制备成催化剂用于甲醇制烯烃反应;考察了氮气、水蒸气、一氧化碳、二氧化碳及合成气等反应气氛对甲醇制烯烃反应的影响;综合考察了在不同反应气氛下,催化剂的活性随反应时间的变化。实验结果表明... 采用水热合成法合成了SAPO-34分子筛,将其制备成催化剂用于甲醇制烯烃反应;考察了氮气、水蒸气、一氧化碳、二氧化碳及合成气等反应气氛对甲醇制烯烃反应的影响;综合考察了在不同反应气氛下,催化剂的活性随反应时间的变化。实验结果表明,反应气氛对甲醇制烯烃反应有较大影响,以水蒸气为反应气氛时反应效果较好,催化剂寿命最长,在甲醇质量空速2h-1、反应温度380℃的条件下,甲醇转化率维持在99%以上的时间可达250m in,乙烯、丙烯的选择性及收率最高,可分别达到33%,45%及33%,45%;以合成气和一氧化碳为反应气氛时反应效果较差,而以氮气和二氧化碳为反应气氛时反应效果最差。 展开更多
关键词 甲醇 低碳烯烃 反应气氛 sapo-34分子筛 催化剂
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甲醇制烯烃工业装置催化剂积碳特性模拟研究 被引量:7
13
作者 南海明 文尧顺 +3 位作者 吴秀章 关丰忠 卢卫民 公磊 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第1期79-86,共8页
基于中国神华集团包头1.80 Mt/a甲醇制烯烃(MTO)工业装置湍动流化床反应器的实际数据,研究了MTO过程中催化剂的积碳特性。将待生剂与再生剂的积碳量差值(碳差)分别与催化剂的停留时间及单位质量催化剂上甲醇的处理量(醇剂比)按照基于Voo... 基于中国神华集团包头1.80 Mt/a甲醇制烯烃(MTO)工业装置湍动流化床反应器的实际数据,研究了MTO过程中催化剂的积碳特性。将待生剂与再生剂的积碳量差值(碳差)分别与催化剂的停留时间及单位质量催化剂上甲醇的处理量(醇剂比)按照基于Voorhies方程的模型、机理模型及线性模型进行关联,拟合出了不同温度下催化剂的积碳特性模型。研究结果表明,对于同一组数据,无论采取哪种模型都具有相似的拟合度,且将碳差与醇剂比进行关联时得到的拟合模型的拟合度较高。装置是否处于稳态对于模型的可靠性影响显著,MTO工业装置反应器的操作特点和复杂性使得基于工业数据的积碳特性模型精确度还有待提高。 展开更多
关键词 甲醇制烯烃工业装置 积碳 sapo-34分子筛催化剂 模拟
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水热处理在MTO催化剂评价中的应用 被引量:1
14
作者 田树勋 朱伟平 岳国 《神华科技》 2011年第2期72-76,共5页
文章综述了水热处理在甲醇制低碳烯烃(MTO)催化剂研制中的应用、水热处理分子筛的变化机理和水热处理装置的研发进展。重点介绍了水热处理在MTO催化剂研制中的3个重要应用方向:筛选SAPO-34分子筛水热稳定性、对新鲜催化剂减活,模拟SAPO... 文章综述了水热处理在甲醇制低碳烯烃(MTO)催化剂研制中的应用、水热处理分子筛的变化机理和水热处理装置的研发进展。重点介绍了水热处理在MTO催化剂研制中的3个重要应用方向:筛选SAPO-34分子筛水热稳定性、对新鲜催化剂减活,模拟SAPO-34分子筛工业平衡剂活性、对SAPO-34分子筛催化剂改性,水热处理在MTO催化剂开发中将有着越来越重要的应用。 展开更多
关键词 水热处理 MTO sapo-34分子筛催化剂
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