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锰助剂对F-T合成Co/Al_2O_3催化剂反应性能的影响 被引量:20
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作者 张俊岭 任杰 +1 位作者 陈建刚 孙予罕 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期260-263,共4页
采用程序升温和原位红外技术对锰改性Co/Al2O3催化剂进行了表征,并与CO加氢反应活性和选择性进行关联.结果表明,添加适量锰能够增加反应活性,提高C5+烃选择性,抑制甲烷及低碳烃的生成.XRD和FT-IR结果表明锰助剂的添加能够促进活性相的分... 采用程序升温和原位红外技术对锰改性Co/Al2O3催化剂进行了表征,并与CO加氢反应活性和选择性进行关联.结果表明,添加适量锰能够增加反应活性,提高C5+烃选择性,抑制甲烷及低碳烃的生成.XRD和FT-IR结果表明锰助剂的添加能够促进活性相的分散,促进桥式CO吸附位数的增加.H2-TPD表明锰的加入可增加低温吸附氢量,但吸附氢量随锰含量的增加而减少.钴基催化剂的费托合成反应性能可以用锰添加导致的CO吸附态物种的变化来解释. 展开更多
关键词 -托合成 Co/Al2O3催化剂 锰助剂 载体 表征 氧化铝负载 钴催化剂 煤炭 天然气 间接液化 反应性能
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柱色谱分离、气相色谱-质谱法定性分析F-T合成油中的含氧化合物 被引量:10
2
作者 樊改仙 徐元源 +3 位作者 李莹 李英 相宏伟 李永旺 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2007年第6期893-897,共5页
在柱色谱柱中填充100~200目的硅胶,以二甲亚砜为洗脱剂,将F—T合成油产物分离为烃类及有机含氧化合物两部分。采用气相色谱-质谱(GC—MS)对有机含氧化合物部分进行了分析,共鉴定出有机含氧化合物139种,并对其出峰规律进行了总结。
关键词 柱色谱 气相色谱-质谱 含氧化合物 ft合成油
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Zn对沉淀铁催化剂结构及其F-T合成性能的影响 被引量:10
3
作者 王虎林 杨勇 +2 位作者 王洪 相宏伟 李永旺 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期59-67,共9页
采用低温N2吸附、XRD、MES、CO-TPR和H2-DTG研究了Zn(100 gFe/x gZn,x=7~100)助剂对Fischer-Tropsch(F-T)合成Fe基催化剂的织构性质、还原行为以及相变结构的影响;在H2/CO=2.0、260℃、1.5 MPa和4 000 mL/(g.h)条件下在固定床反应器上... 采用低温N2吸附、XRD、MES、CO-TPR和H2-DTG研究了Zn(100 gFe/x gZn,x=7~100)助剂对Fischer-Tropsch(F-T)合成Fe基催化剂的织构性质、还原行为以及相变结构的影响;在H2/CO=2.0、260℃、1.5 MPa和4 000 mL/(g.h)条件下在固定床反应器上考察了Zn助剂含量对Fe基催化剂F-T合成反应活性、烃产物选择性和运行稳定性的影响。研究结果表明,随着Zn含量的增加,氧化态催化剂的物相由α-Fe2O3和ZnFe2O4逐渐向ZnFe2O4和ZnO转变,ZnFe2O4在催化剂中优先生成,只有在超出其计量比1∶2之后才有ZnO出现。由于ZnFe2O4较为稳定,能够促进催化剂中Fe物相的分散,导致比表面积增加。在还原和反应态催化剂中,ZnFe2O4一方面抑制催化剂的过度还原和碳化;另一方面表现为稳定活性相铁碳化物。催化剂的F-T反应性能评价结果表明,纯铁催化剂由于铁碳化物氧化而迅速失活,而Zn助剂催化剂却由于ZnFe2O4的稳定作用,活性较为稳定。同时,由于催化剂在反应初相变的影响,导致Zn助剂催化剂的初始烯烃选择性随着Zn含量的增加而增加,在相态稳定之后选择性趋于一致。 展开更多
关键词 费托合成 铁锌催化剂 锌助剂
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F-T合成催化剂H_2S中毒热力学和抗硫可行性预测 被引量:6
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作者 侯朝鹏 夏国富 +2 位作者 李明丰 聂红 李大东 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期598-603,共6页
利用热力学基础数据对F-T合成催化剂硫化氢中毒的热力学进行了计算。在热力学上,Ru、Fe、Co的毒化在F-T合成反应可以发生的条件下均是自发过程。F-T合成反应体系中10-8级浓度的H2S即可使Ru基催化剂中的金属Ru生成RuS2而中毒。Fe和Co毒... 利用热力学基础数据对F-T合成催化剂硫化氢中毒的热力学进行了计算。在热力学上,Ru、Fe、Co的毒化在F-T合成反应可以发生的条件下均是自发过程。F-T合成反应体系中10-8级浓度的H2S即可使Ru基催化剂中的金属Ru生成RuS2而中毒。Fe和Co毒化后生成的硫化物种类多,对这些反应的热力学计算表明,对于不同的反应,其平衡常数的差异很大,对应中毒反应发生时,所需的硫化氢的浓度也不同,并得出了不同毒化反应的硫化氢浓度范围。计算结果可为抗硫性F-T合成催化剂的开发提供数据依据和理论指导。 展开更多
关键词 f-t合成 催化剂 热力学 中毒 抗硫性
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F-T合成粗油品的加工 被引量:12
5
作者 周玉鑫 邓蜀平 +2 位作者 相宏伟 任杰 李永旺 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期79-85,共7页
介绍了国内外低温F-T合成粗油品组成.同石油原油相比,F-T合成粗油品主要由链烷烃和链烯烃组成,环烷烃和芳烃含量很少,且具有硫、氮等含量少的优点.根据合成粗油品特点,结合相关产品市场行情及国家需要,考虑到规模对经济效益的影响,来研... 介绍了国内外低温F-T合成粗油品组成.同石油原油相比,F-T合成粗油品主要由链烷烃和链烯烃组成,环烷烃和芳烃含量很少,且具有硫、氮等含量少的优点.根据合成粗油品特点,结合相关产品市场行情及国家需要,考虑到规模对经济效益的影响,来研究加工改质工艺方案的设计思路,从而提高煤基合成油经济效益,推进其工业化进程. 展开更多
关键词 f-t合成 合成粗油品 加工 f-t柴油 规模
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F-T合成催化剂羰基硫中毒热力学分析 被引量:4
6
作者 侯朝鹏 夏国富 +2 位作者 李明丰 聂红 李大东 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期68-74,共7页
利用热力学基础数据和相关软件对F-T合成催化剂COS中毒的热力学进行了计算。在热力学上,Ru、Fe、Co的COS中毒在F-T合成反应可以发生的条件下均是自发过程。F-T合成反应体系中10-9级的COS即可使Ru基催化剂中的金属Ru生成RuS2而中毒。Fe... 利用热力学基础数据和相关软件对F-T合成催化剂COS中毒的热力学进行了计算。在热力学上,Ru、Fe、Co的COS中毒在F-T合成反应可以发生的条件下均是自发过程。F-T合成反应体系中10-9级的COS即可使Ru基催化剂中的金属Ru生成RuS2而中毒。Fe和Co毒化后生成的硫化物种类较多,对反应的热力学计算结果表明,对于不同的反应,其平衡常数的差异很大,对应中毒反应发生时,所需COS的浓度也不同。由于Fe基F-T合成催化剂活性相的复杂性,利用对催化剂相关性质的修饰开发具有一定抗硫性的铁基F-T合成催化剂是可行的;对于Co催化剂,利用F-T合成的反应特点和催化剂改性开发具有一定抗硫性催化剂也是可能的。 展开更多
关键词 f-t合成 催化剂 热力学 羰基硫 中毒 抗硫性
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浸渍溶液pH值对Co/TiO_2催化剂F-T反应性能的影响 被引量:9
7
作者 朱柘权 房克功 +1 位作者 陈建刚 孙予罕 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期506-508,共3页
A series of Co/TiO2 catalysts were prepared by incipient wetness impregnation. The pH value of the impregnation solution was adjusted by using nitric acid and urea. The XRD, TPR and XPS characterization results indica... A series of Co/TiO2 catalysts were prepared by incipient wetness impregnation. The pH value of the impregnation solution was adjusted by using nitric acid and urea. The XRD, TPR and XPS characterization results indicate that the change of the pH value of the impregnation solution is correlated with the crystal particle size of cobalt oxide species (Co3O), dispersion behavior and metal-support interaction. When the pH value of the solution is higher than the IEP (ion equipotential point) of titania, the larger Co3O4 particle size could be obtained on the surface of the catalyst. High pH value favores the adsorption and dispersion of active cobalt species over the titanium dioxide, and facilitates the interaction between cobalt and titania, and depresses the reduction degree of the catalyst. In the F-T reaction, catalysts prepared at high pH value have low activities and high methane selectivities. When the pH value of the solution is lower than the IEP of titania, the Co3O4 particle size is small, the interactions between cobalt species and support are weak and the reduction degrees are high, which further enhance the F-T reaction activity and suppress methane selectivity. 展开更多
关键词 f-t合成 Co/tiO2 PH值
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F-T合成沉淀铁催化剂的研究 被引量:4
8
作者 王兴军 任海平 +4 位作者 胡立舜 沈军杰 余志楠 王辅臣 于遵宏 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期40-43,共4页
采用共沉淀的方法制备了Fe-Cu-K-Si催化剂,并用低温氮气吸附、脱附,X射线衍射方法对催化剂进行了表征。考察了温度和空速对该催化剂上F-T合成过程的影响,进行了1000h以上的稳定性实验。结果表明,在反应温度250~300℃。压力2.6MPa... 采用共沉淀的方法制备了Fe-Cu-K-Si催化剂,并用低温氮气吸附、脱附,X射线衍射方法对催化剂进行了表征。考察了温度和空速对该催化剂上F-T合成过程的影响,进行了1000h以上的稳定性实验。结果表明,在反应温度250~300℃。压力2.6MPa,进料比V(H2)/V(CO)=2/3,空速400-1360h^-1操作条件下,催化剂显示了较高的F-T合成反应活性以及良好的稳定性。 展开更多
关键词 f-t合成 沉淀铁催化剂 稳定性
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K,Mn,Zr助剂对钴基F-T合成催化剂反应性能的影响 被引量:5
9
作者 陈建刚 任杰 孙予罕 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期108-111,共4页
考察了K、Mn及Zr助剂对Co/SiO2催化剂反应性能的影响。结果表明K,Mn助剂降低了催化剂的反应活性,但促进水煤气变换反应的进行,其作用可归结为电子效应。Mn通过改变钴的分散度使低碳烃选择性增加。Zr助剂可促进重质烃的生成,其原因为Zr... 考察了K、Mn及Zr助剂对Co/SiO2催化剂反应性能的影响。结果表明K,Mn助剂降低了催化剂的反应活性,但促进水煤气变换反应的进行,其作用可归结为电子效应。Mn通过改变钴的分散度使低碳烃选择性增加。Zr助剂可促进重质烃的生成,其原因为Zr强烈改变了反应物种的吸附。 展开更多
关键词 f-t合成 钴基催化剂 助剂
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F-T合成沉淀铁催化剂中助剂Si作用的穆斯堡尔谱研究 被引量:2
10
作者 黄止而 曾贻伟 +2 位作者 李哲 张志新 王定珠 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1991年第1期35-40,共6页
采用穆斯堡尔谱方法研究了用于F-T合成的Fe-Cu-K-Si沉淀铁催化剂中助剂Si的作用。研究结果表明,Si明显起着分散和稳定铁晶粒的作用,此外,铁与高分散Si之间存在着相互作用,从而导致催化剂在灼烧,氢还原及合成气反应后铁的化学形态的变化。
关键词 沉淀铁 催化剂 -托合成 助剂
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用于F-T合成的超细粒子催化剂及其制备化学 被引量:3
11
作者 王琴 罗庆云 +2 位作者 李秀芬 钟炳 彭少逸 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1993年第4期356-362,共7页
为提高F-T过程的汽油收率,本研究开发了一种新型工艺过程,即由合成气先转化为低碳烯烃,再将烯烃在HZSM-5分子筛上转化为高辛烷值汽油。利用超细粒子并选用适当的助剂提高了F-T过程的反应活性,选择性和热稳定性。考察了几种前躯物及助剂M... 为提高F-T过程的汽油收率,本研究开发了一种新型工艺过程,即由合成气先转化为低碳烯烃,再将烯烃在HZSM-5分子筛上转化为高辛烷值汽油。利用超细粒子并选用适当的助剂提高了F-T过程的反应活性,选择性和热稳定性。考察了几种前躯物及助剂Mn,Zn,Mg对F-T合成的影响。由实验结果确认采用Fe/Mn草酸复盐作前躯物,经超细化处理后制得的8805催化剂活性高,选择性好,几项主要指标均已超过国内外同类催化剂水平。 展开更多
关键词 催化剂 制备化学 -托合成 超细粉
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ZrO_2助剂对Co/SiO_2催化剂在Fischer-Tropsch合成反应中稳定性的影响 被引量:4
12
作者 周玮 房克功 +1 位作者 陈建刚 孙予罕 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期461-465,共5页
采用TPR、XRD、XPS和H2脉冲吸附等表征手段考察了ZrO2助剂对Co/S iO2催化剂在F ischer-Tropsch(F-T)合成中稳定性的影响。结果表明,ZrO2的引入促进了钴物种在催化剂上的分散并明显抑制了该催化剂的失活;在反应过程中ZrO2起到结构助剂的... 采用TPR、XRD、XPS和H2脉冲吸附等表征手段考察了ZrO2助剂对Co/S iO2催化剂在F ischer-Tropsch(F-T)合成中稳定性的影响。结果表明,ZrO2的引入促进了钴物种在催化剂上的分散并明显抑制了该催化剂的失活;在反应过程中ZrO2起到结构助剂的作用,明显抑制了Co/S iO2催化剂上硅酸钴或水合硅酸钴物种的生成。 展开更多
关键词 fischer—tropsch合成 Co/SiO2 ZRO2 助剂 失活
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F-T合成反应器汽包换热系统动态响应研究 被引量:3
13
作者 樊伟 郝栩 +2 位作者 相宏伟 徐元源 李永旺 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期64-68,共5页
建立了1个考虑自蒸发作用的汽包动态模型,引入自蒸发速度计算公式,将该汽包模型作为费托合成反应器的换热系统在Aspen Dynamics中进行动态模拟。考察了当存在反应器入口液相温度变化、反应器设定温度变化及新鲜气流量变化等扰动时系统... 建立了1个考虑自蒸发作用的汽包动态模型,引入自蒸发速度计算公式,将该汽包模型作为费托合成反应器的换热系统在Aspen Dynamics中进行动态模拟。考察了当存在反应器入口液相温度变化、反应器设定温度变化及新鲜气流量变化等扰动时系统的动态响应。结果表明使用"Flash"汽包模型对反应器温度波动的计算结果要比使用自蒸发汽包模型时偏小;与用固定温度冷却水移热相比,使用汽包换热更加有利于对反应器温度的控制。水蒸发压力差变化的补偿作用使得汽包蒸发面积对汽包自蒸发速率的影响很小。随着汽包-换热管体系中水体积以及水蒸气体积的增加,反应器温度的最大波动值变大;但随着传热温差的减小,水蒸气的体积变化对温度波动的作用减弱。 展开更多
关键词 f-t合成 反应器 汽包 数学模型 动态模拟
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F-T合成超微粒子碳化铁催化剂制备的研究 被引量:7
14
作者 张敬畅 赵宏 +4 位作者 陈启彬 高晓云 郭广生 王伟洁 杨福明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第9期1265-1267,共3页
超微粒子催化剂以其表面积大、反应活性高、选择性好、使用寿命长等优点而引起人们的重视.本文以F-T合成催化活性物种为a-Fe、Fe<sub>x</sub>C<sub>y</sub>等催化剂的机理为依据,用激光热解法制备了非晶态Fe/C... 超微粒子催化剂以其表面积大、反应活性高、选择性好、使用寿命长等优点而引起人们的重视.本文以F-T合成催化活性物种为a-Fe、Fe<sub>x</sub>C<sub>y</sub>等催化剂的机理为依据,用激光热解法制备了非晶态Fe/C超微粉,经有机溶剂洗涤及高温处理获得碳化铁催化剂.XRD、TEM及电子衍射测试结果表明,其粒度大都在1~4nm之间,为多晶态的a-Fe、Fe<sub>3</sub>C及Fe<sub>2</sub>C.初步探索了利用激光选择热解法制备超微粒子催化剂的方法和规律. 展开更多
关键词 f-t合成 超微粒子 催化剂 碳化铁
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浸渍溶液pH值对Co/SBA-15催化剂F-T合成反应催化性能的影响 被引量:2
15
作者 穆仕芳 李德宝 +2 位作者 侯博 陈建刚 孙予罕 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第A02期5-8,共4页
以SBA-15分子筛为载体,利用硝酸和氨水调节浸渍液的pH值,采用等体积浸渍法制得Co/SBA-15催化剂,结合XRD、TPR和XPS等表征手段,考察了浸渍溶液pH值对催化剂物化性质和催化性能的影响。结果表明,浸渍溶液pH值大于SBA-15的等电点时有利于... 以SBA-15分子筛为载体,利用硝酸和氨水调节浸渍液的pH值,采用等体积浸渍法制得Co/SBA-15催化剂,结合XRD、TPR和XPS等表征手段,考察了浸渍溶液pH值对催化剂物化性质和催化性能的影响。结果表明,浸渍溶液pH值大于SBA-15的等电点时有利于活性组分Co在载体表面的分散,促进了Co与载体之间的相互作用,降低了Co物种的还原度,使催化活性降低,甲烷选择性增大;浸渍溶液pH值小于载体的等电点时削弱了Co与载体之间的相互作用,提高了Co物种的还原度,进而提高催化剂对F-T合成反应的催化活性和C5+选择性。 展开更多
关键词 PH值 浸渍溶液 Co/SBA-15催化剂 费托合成
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不同形状催化剂的F-T合成宏观动力学 被引量:3
16
作者 张荣乐 李国辉 周敬来 《煤炭转化》 CAS CSCD 1999年第2期79-83,共5页
采用绝热固定床积分反应器,在工业条件下(500r/h,1.0MPa~2.6MPa,240℃~290℃),对条形及片形Fe-Cu-K工业催化剂进行了F-T合成反应性及宏观动力学考查.在稳态下,用集总的方法,保持一定的轴... 采用绝热固定床积分反应器,在工业条件下(500r/h,1.0MPa~2.6MPa,240℃~290℃),对条形及片形Fe-Cu-K工业催化剂进行了F-T合成反应性及宏观动力学考查.在稳态下,用集总的方法,保持一定的轴向温度分布,求出不同、形状催化剂的宏观动力学方程,与实验数据符合较好. 展开更多
关键词 f-t合成 动力学 催化剂
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沉淀铁挤条F-T合成催化剂WGS反应考察 被引量:2
17
作者 张荣乐 李国辉 周敬来 《煤炭转化》 CAS CSCD 1999年第4期91-94,共4页
采用固定床积分反应器, 在工业条件下 (500 h- 1, 1 MPa~2.6 MPa), 对挤条Fe-Cu-K工业催化剂进行了水煤气变换反应性和FT反应产物分布链增长几率的考察. 在稳态下, 保持一定的轴向温度分布, 求得宏... 采用固定床积分反应器, 在工业条件下 (500 h- 1, 1 MPa~2.6 MPa), 对挤条Fe-Cu-K工业催化剂进行了水煤气变换反应性和FT反应产物分布链增长几率的考察. 在稳态下, 保持一定的轴向温度分布, 求得宏观动力学方程, 与实验数据符合较好. 展开更多
关键词 反应器 f-t合成 WGS反应 温度分布 催化剂
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内扩散行为对F-T合成反应过程影响的研究 被引量:1
18
作者 陈从标 陈建刚 +1 位作者 房克功 孙予罕 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第5期588-593,共6页
选用Co/ZrO2催化剂,通过改变催化剂颗粒径,在积分固定床反应器上研究了内扩散行为对F-T合成反应过程的影响。以表观活化能、烯/烷比的变化等为依据,考察了内扩散行为对F-T合成反应历程、催化剂活性及产物选择性的影响。催化剂颗粒径不同... 选用Co/ZrO2催化剂,通过改变催化剂颗粒径,在积分固定床反应器上研究了内扩散行为对F-T合成反应过程的影响。以表观活化能、烯/烷比的变化等为依据,考察了内扩散行为对F-T合成反应历程、催化剂活性及产物选择性的影响。催化剂颗粒径不同,内扩散限制程度会发生相应变化。实验结果表明,不同程度的内扩散限制条件下,F-T合成反应历程会有较大差异。当反应开始后,颗粒内孔从"干"到"湿",不同粒径的催化剂颗粒上气态烯/烷比变化均呈"U"型趋势。在固定床反应器上,增加空速通常会有CH4选择性升高、气态烯/烷比略有增加的现象,这是由于内扩散限制未完全消除的缘故。 展开更多
关键词 f-t合成 固定床 内扩散 选择性 烯/烷比
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工业催化剂F-T合成动力学考察 被引量:3
19
作者 张荣乐 李国辉 周敬来 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1999年第5期1-4,共4页
采用绝热固定床积分反应器,在工业条件下(500h - 1 ,2 .6 MPa) ,对条形FeCuK 工业催化剂进行了FT合成反应性及宏观动力学考察。在稳态下,用集总的方法,保持一定的轴向温度分布及均温下,求得的宏观动... 采用绝热固定床积分反应器,在工业条件下(500h - 1 ,2 .6 MPa) ,对条形FeCuK 工业催化剂进行了FT合成反应性及宏观动力学考察。在稳态下,用集总的方法,保持一定的轴向温度分布及均温下,求得的宏观动力学方程,与实验数据符合较好。 展开更多
关键词 集总 宏观动力学 固定床反应器 费托合成 催化剂
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Raney Fe 催化剂上的浆态相F-T反应研究 被引量:3
20
作者 吕毅军 张志新 周敬来 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1997年第4期18-22,共5页
RaneyFe催化剂是Fe-Al合金在经碱抽滤掉铝原子后形成的骨架结构催化剂。其在浆态相FT合成反应的试验中,表现出较高的FT活性和低碳烃选择性。由于RaneyFe特殊的结构效应,有利于助剂(K、Cr、Zr)较优分布... RaneyFe催化剂是Fe-Al合金在经碱抽滤掉铝原子后形成的骨架结构催化剂。其在浆态相FT合成反应的试验中,表现出较高的FT活性和低碳烃选择性。由于RaneyFe特殊的结构效应,有利于助剂(K、Cr、Zr)较优分布于催化剂的表面上,同时还具备熔铁催化剂的耐磨性能和沉淀铁催化剂的高比表面(高活性),可以选择适宜的颗粒粒度,这给目前浆态相FT合成工艺过程中遇到的产物蜡与催化剂难分离问题提供了有价值的信息。 展开更多
关键词 骨架铁 浆态相 铁催化剂 f-t合成
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