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H_2O对Cu^+/S_2O_8^(2-)/γ-Al_2O_3催化剂合成碳酸二甲酯性能的影响 被引量:2
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作者 郑华艳 刘媛媛 +2 位作者 董睿敏 孟凡会 李忠 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第1期110-115,共6页
反应温度120℃、压力3.0 MPa的条件下,考察了H2O对浆态床DMC合成催化剂Cu+/S2O28-/γ-Al2O3活性的影响。结果表明,外界H2O的引入加剧了催化剂的失活速率。对引入H2O后回收催化剂进行了元素分析、XRD、DTG、Py-FT-IR和NH3-TPD等表征,结... 反应温度120℃、压力3.0 MPa的条件下,考察了H2O对浆态床DMC合成催化剂Cu+/S2O28-/γ-Al2O3活性的影响。结果表明,外界H2O的引入加剧了催化剂的失活速率。对引入H2O后回收催化剂进行了元素分析、XRD、DTG、Py-FT-IR和NH3-TPD等表征,结果表明,H2O的引入加速了催化剂中活性组分Cu的流失速率,生成更多没有催化甲醇氧化羰基化活性的Cu2(OH)3Cl晶体,加剧了催化剂的失活。 展开更多
关键词 失活 Cu%PLUs%/s2o82-/γ-al2o3 浆态床 DMC
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S_2O_8^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3固体超强酸催化剂的研制与应用 被引量:46
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作者 但悠梦 米远祝 田大听 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第10期840-842,共3页
A S 2O 2- 8/ZrO 2 Al 2O 3 type solid superacid catalyst was prepared from ZrOCl 2·8H 2O, AlCl 3· 6H 2O and (NH 4) 2S 2O 8 by coprecipitation, maceration and calcination processes. Their crystal structures an... A S 2O 2- 8/ZrO 2 Al 2O 3 type solid superacid catalyst was prepared from ZrOCl 2·8H 2O, AlCl 3· 6H 2O and (NH 4) 2S 2O 8 by coprecipitation, maceration and calcination processes. Their crystal structures and acidities were determined by XRD and Hammett method, respectively. The activity of the catalyst was studied as function of Al 2O 3 content, calcination temperature and time in the esterification of acetic acid with butanol, and a conversion of 96 5% was obtained. The catalyst gave also higher yields in syntheses of ketals and acetals: cyclohexanone ethylene ketal(86 2%), acetophenone ethylene ketal(78 5%), acetylacetic ester ketal(88 5%), benzaldehyde glycol acetal(76 3%). The chemical structures of the products were confirmed by IR spectra. 展开更多
关键词 s2o8^2-/Zro2-al2o3 固体超强酸催化剂 酯化 缩酮化 缩醛化 制备 应用 氧化锆 氧化铝 硫酸 催化活性
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La改性固体超强酸S_2O_8^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3的制备及催化性能研究 被引量:13
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作者 马惠琴 王卫 马媛媛 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期48-52,64,共6页
采用共沉淀-浸渍法制备了固体超强酸S2O82-/ZrO2-Al2O3催化剂,并加入La对催化剂进行改性。以柠檬酸三丁酯的合成为探针反应评价催化剂的活性,并通过红外光谱、X射线衍射、NH3程序升温脱附等方法对催化剂进行表征,考察制备条件及La的引... 采用共沉淀-浸渍法制备了固体超强酸S2O82-/ZrO2-Al2O3催化剂,并加入La对催化剂进行改性。以柠檬酸三丁酯的合成为探针反应评价催化剂的活性,并通过红外光谱、X射线衍射、NH3程序升温脱附等方法对催化剂进行表征,考察制备条件及La的引入对催化剂结构和性能的影响。结果表明:(NH4)2S2O8溶液浸渍浓度为0.5mol/L,锆铝氧化物物质的量比为1∶1,600℃焙烧4h后于1%(质量分数)的La(NO3)3溶液浸渍所得的催化剂活性较好,柠檬酸的转化率可达93.69%。La的引入可以提高催化剂对S2O82-的结合能力,抑制活性组分的分解,增加催化剂的酸强度和酸总量,提高催化剂的活性。 展开更多
关键词 稀土 固体超强酸 s2o82- ZRo2-al2o3 柠檬酸三丁酯
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微乳液法制备Pt-S_2O_8^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3型固体超强酸催化剂及其异构化性能 被引量:4
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作者 宋华 石洋 宋华林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期2061-2066,共6页
采用微乳液法负载Pt制备了Pt-S2O28-/ZrO2-Al2O3(Pt-SZA-M)固体超强酸催化剂,以正戊烷异构化反应为探针,对比了微乳液法和浸渍法负载Pt制备的催化剂(Pt-SZA)的异构化性能,并采用XRD,FTIR,BET,TG-DTA,TPR和TEM对催化剂进行了表征.结果表... 采用微乳液法负载Pt制备了Pt-S2O28-/ZrO2-Al2O3(Pt-SZA-M)固体超强酸催化剂,以正戊烷异构化反应为探针,对比了微乳液法和浸渍法负载Pt制备的催化剂(Pt-SZA)的异构化性能,并采用XRD,FTIR,BET,TG-DTA,TPR和TEM对催化剂进行了表征.结果表明,与Pt-SZA催化剂相比,Pt-SZA-M催化剂中Pt粒子的粒径更小(4.5 nm)且尺寸更均一;Pt-SZA-M催化剂的比表面积(109.6 m2/g)比Pt-SZA催化剂(95.0m2/g)增加了15.4%.Pt-SZA-M催化剂的初始还原温度比Pt-SZA催化剂降低了10~20℃,表明微乳液法负载Pt可以提高催化剂的氧化活性,提高氢分子在催化剂上的吸附解离能力.异构化活性实验结果表明,与Pt-SZA催化剂相比,Pt-SZA-M催化剂的低温活性得到明显改善,在反应压力为2.0 MPa、氢烃摩尔比为4∶1、质量空速为1.0 h-1的条件下,Pt-SZA-M催化剂在反应温度为230℃时活性达到60.8%,在100 h内异戊烷的收率可稳定在58.0%左右,选择性在95.0%以上. 展开更多
关键词 固体超强酸 微乳液法 异构化 PT s2o28- ZRo2-al2o3
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固体强酸催化剂S_2O_8^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3-M_2O_3(M=Cr,Ce,La)的制备 被引量:14
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作者 但悠梦 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2002年第11期1106-1108,共3页
Three kinds of new type solid strong acid catalysts S2O 2-8/ZrO2-Al2O3-M2O3(M=Cr,Ce,La) were prepared. Their crystal structure, surface area, acid strength and sulfur content were determined by means of XRD, BET, fl... Three kinds of new type solid strong acid catalysts S2O 2-8/ZrO2-Al2O3-M2O3(M=Cr,Ce,La) were prepared. Their crystal structure, surface area, acid strength and sulfur content were determined by means of XRD, BET, flow Hammett indicator method and chemical analysis. Their catalytic activities in esterification reaction of acetic acid with n-butanol were studied. The results showed that ZrO2 in the catalysts mainly in tetragonal phase and few in monoclinic phase. The tetragonal phase of ZrO2 and S2O 2-8 are the key factors that guarantee the catalytic activity. Incorporation of appropriate amounts of metallic oxides(Cr2O3,Ce2O3,La2O3) into the catalyst favors the stabilization of sulfur species and surface area, which increase the activity sites on the catalyst. The experimental results showed that three catalysts S2O 2-8/ZrO2-Al2O3(2%)-M2O3(1%)(M=Cr,Ce,La) had higher catalytic activity in mentioned esterification, with the conversion of acetic acid reached 96.8%, 95.7% and 96.1%, respectively. The preparation condition of the catalysts showed great influence on the catalytic activity. 展开更多
关键词 固体强酸催化剂 s2o^2-8/Zro2-al2o3-M2o3 制备 二氧化铬 氧化铝 氧化锰 酯化反应 催化活性
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Pt-S_2O_(8-)~2/ZrO_2-Al_2O_3催化剂的制备及其催化正戊烷异构化性能 被引量:2
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作者 宋华 张旭 《大庆石油学院学报》 CAS 北大核心 2010年第5期96-100,170,共6页
制备固体超强酸Pt-S2O82-/ZrO2-Al2O3催化剂,采用XRD、SEM、TG-DTA、FTIR、ICP等对催化剂进行表征;以正戊烷异构化为模型反应,在高压微反-色谱联合装置上,评价催化剂的活性,考察质量空速、反应温度、反应压力及氢与正戊烷物质的量比(n(... 制备固体超强酸Pt-S2O82-/ZrO2-Al2O3催化剂,采用XRD、SEM、TG-DTA、FTIR、ICP等对催化剂进行表征;以正戊烷异构化为模型反应,在高压微反-色谱联合装置上,评价催化剂的活性,考察质量空速、反应温度、反应压力及氢与正戊烷物质的量比(n(氢)∶n(正戊烷))对正戊烷异构化反应的影响.结果表明:当反应温度为220℃、压力为2.0MPa、n(氢)∶n(正戊烷)=4∶1、质量空速为1.5h-1时,正戊烷转化率为76.7%,异戊烷产率为72.5%,异戊烷选择性为94.5%,液收率为96.5%. 展开更多
关键词 固体超强酸 s2o28- 异构化 PT ZRo2-al2o3 正戊烷
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La添加对S_2O_8^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3固体超强酸催化剂性能的影响 被引量:1
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作者 马惠琴 王卫 马媛媛 《石河子大学学报(自然科学版)》 CAS 2014年第3期360-365,共6页
柠檬酸三丁酯(TBC)是绿色环保无毒的增塑剂,其传统合成工艺采用浓硫酸作催化剂,设备腐蚀、三废问题严重,开发高效、绿色的替代催化剂是当前研究的重点。本文采用共沉淀-浸渍法向S2O82-/ZrO2-Al2O3催化剂中引入适量的La元素,制备出具有... 柠檬酸三丁酯(TBC)是绿色环保无毒的增塑剂,其传统合成工艺采用浓硫酸作催化剂,设备腐蚀、三废问题严重,开发高效、绿色的替代催化剂是当前研究的重点。本文采用共沉淀-浸渍法向S2O82-/ZrO2-Al2O3催化剂中引入适量的La元素,制备出具有较高催化活性和稳定性的固体超强酸催化剂;以柠檬酸三丁酯的合成为探针反应评价催化剂的活性,并通过红外光谱、X射线衍射、NH3程序升温脱附,吡啶红外光谱等表征方法考察了La的添加对催化剂结构和性能的影响,结果表明:La的加入能够阻止催化剂中过硫酸根的分解,增强S和O之间的相互作用;少量的La不仅能增加催化剂的比表面积、酸强度和酸量,且能提高催化剂的活性和稳定性,当La的加载量为1%时,制得的催化剂活性最高,柠檬酸的转化率达到93.69%。这表明La的引入可提高固体超强酸催化剂的活性和稳定性,所制备的催化剂可用于传统催化剂浓硫酸的替代品,并有效降低设备的损耗,提高产品TBC的品质,优化TBC合成工艺,具有良好的经济价值。 展开更多
关键词 固体超强酸 s2o8^2-/Zro2-al2o3 柠檬酸三丁酯
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焙烧温度对S_2O_8^(2-)/Al_2O_3-Fe_2O_3固体酸催化性能的影响 被引量:2
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作者 严慧 何明中 +1 位作者 张爱华 王君霞 《武汉科技大学学报》 CAS 2009年第2期163-165,169,共4页
制备S2O82-/Al2O3-Fe2O3型固体酸催化剂,用于催化乙酸和正丁醇合成乙酸正丁酯,采用TG/DSC、IR、SEM、XRD等对其结构和性能进行了表征,并研究了焙烧温度对其催化性能的影响。结果表明,不同焙烧温度对S2O82-/Al2O3-Fe2O3系列催化剂的结构... 制备S2O82-/Al2O3-Fe2O3型固体酸催化剂,用于催化乙酸和正丁醇合成乙酸正丁酯,采用TG/DSC、IR、SEM、XRD等对其结构和性能进行了表征,并研究了焙烧温度对其催化性能的影响。结果表明,不同焙烧温度对S2O82-/Al2O3-Fe2O3系列催化剂的结构和性能均产生一定的影响;随着焙烧温度的升高,酯化率呈先增加后降低的趋势,其中500℃焙烧的催化剂具有最佳的催化活性,其酯化率达到90.78%。 展开更多
关键词 s2o82-/Al2o3-Fe2o3 制备 表征 催化活性
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纳米γ-Al_2O_3对Ag(Ⅰ)及其配合物的吸附性能表征 被引量:1
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作者 冯青琴 王贵方 《河南师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第5期97-99,107,共4页
溶胶-凝胶法合成纳米γ-Al2O3,以透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)等手段对所得的纳米γ-Al2O3进行了表征,表明纳米粒子的直径在10~50nm.并利用Zetaplus电位仪测定了其等电点为7.65.考察了纳米γ-Al2O3。... 溶胶-凝胶法合成纳米γ-Al2O3,以透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)等手段对所得的纳米γ-Al2O3进行了表征,表明纳米粒子的直径在10~50nm.并利用Zetaplus电位仪测定了其等电点为7.65.考察了纳米γ-Al2O3。在静态吸附条件下对Ag(Ⅰ)及其配合物的吸附性能.结果表明,在pH值分别为5~6.5,8~9,2.5~9时,对Ag^+,Ag(NH3)2^+,Ag(S2O3)2^3-的吸附能力最强,且符合Freundlich吸附方程.吸附于纳米γ-Al2O3上的Ag(Ⅰ)及其配合物离子,可用0.1mol·L^-1HNO3溶液进行解脱,再生后的纳米γ-Al2O3吸附能力基本不变. 展开更多
关键词 纳米γ-al2o3 吸附 Ag%PLUs% Ag(NH3)2%PLUs% Ag(s2o3)23-
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Pt含量及活化温度对固体超强酸催化剂异构化性能的影响 被引量:14
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作者 宋华 董鹏飞 石洋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第2期355-360,共6页
制备了固体超强酸Pt-S2O82-/ZrO2-Al2O3催化剂,采用X射线衍射(XRD),程序升温还原(TPR),差热分析(TG)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等手段对该催化剂进行了表征,并在高压微反应器-色谱联合装置上,考察了Pt质量分数和活化温度对催化剂正戊... 制备了固体超强酸Pt-S2O82-/ZrO2-Al2O3催化剂,采用X射线衍射(XRD),程序升温还原(TPR),差热分析(TG)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等手段对该催化剂进行了表征,并在高压微反应器-色谱联合装置上,考察了Pt质量分数和活化温度对催化剂正戊烷异构化性能的影响.结果表明,加入Pt可降低催化剂的还原温度,增强载体表面氢气的溢流效应,提高酸强度;Pt质量分数为0.10%、活化温度为300℃时获得的催化剂异构化活性最高,在反应温度220℃、压力2.0 MPa、氢烃摩尔比4∶1及质量空速1.0 h-1时,异戊烷产率达62.3%.在100 h内异戊烷收率可稳定在55.0%左右,选择性在98.0%以上. 展开更多
关键词 固体超强酸 s2o82- 异构化 PT ZRo2-al2o3
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纳米复合锆基固体超强酸的制备及其催化酯化反应 被引量:6
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作者 金华峰 李文戈 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期132-137,共6页
采用改性技术和浸渍-沉淀法制备出纳米固体超强酸催化剂S2O8^2-/ZrO2-Al2O3.通过正交试验获得催化剂制备的最佳条件,即ω(Al2O3)为2.0%,-15℃陈化24h,浸渍液(NH4)2S2O8浓度为0.8mol/L,焙烧温度为650℃:赔烧时间为3h。用XR... 采用改性技术和浸渍-沉淀法制备出纳米固体超强酸催化剂S2O8^2-/ZrO2-Al2O3.通过正交试验获得催化剂制备的最佳条件,即ω(Al2O3)为2.0%,-15℃陈化24h,浸渍液(NH4)2S2O8浓度为0.8mol/L,焙烧温度为650℃:赔烧时间为3h。用XRD、TEN、BET、TG-DTG和化学分析等手段分析了S2O8^2-/ZrO2-Al2O3的晶仡避程、比表面积、含硫量和热稳定性,分析结果表明这四个方面对催化剂的酸性有较大影响。500~650℃焙烧温度下制备的催化剂属纳米材料(〈41nm),有较大比表面积和较好的热稳定性。以优化的催化剂S2O8^2-/Z4O2-Al2O3用于催化合成丁酸异丁酯的最佳条件为:n(异丁醇):n(丁酸)=1.8:1.0,催化剂用量为,1.0g(以0.3mol丁酸为准),脱水剂环己烷用量为10mL,反应时间为3.0h,催化剂重复使用8次后酯化率仍在90%以上,该催化剂具有催化活性高、不污染环境、可重复使用等特点。 展开更多
关键词 纳米复合固体超强酸 s2o8^2-/Zro2-al2o3 催化酯化 丁酸异丁酯
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