乙醇胺胺化合成乙二胺体系热力学计算

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作者 荆钰 刘丹 +2 位作者 林子昕 别海燕 安维中 《化学工程》 北大核心 2025年第5期36-41,共6页

针对乙醇胺与氨还原胺化合成乙二胺反应体系副反应多、产物组成复杂、反应器选型设计缺乏热力学数据支持等问题,开展反应体系热力学行为的研究。应用原子矩阵法确定乙醇胺胺化合成乙二胺反应体系的独立反应,采用Benson基团贡献法估算反... 针对乙醇胺与氨还原胺化合成乙二胺反应体系副反应多、产物组成复杂、反应器选型设计缺乏热力学数据支持等问题,开展反应体系热力学行为的研究。应用原子矩阵法确定乙醇胺胺化合成乙二胺反应体系的独立反应,采用Benson基团贡献法估算反应体系中部分组分的标准熵和等压热容,计算得到了反应体系各反应的焓变、吉布斯自由能变和化学平衡常数。结果表明:乙醇胺胺化合成乙二胺反应体系包括6个独立反应,其中生成乙二胺的主反应为放热反应,且化学平衡常数较低;体系中其他反应的化学平衡常数相对较高,其中相对较多的副产物为哌嗪,这些是降低乙二胺选择性和收率的关键因素。建立的模型及取得的结果将为该反应体系反应器的选型及系统优化提供理论依据和模型支持。 展开更多

关键词 乙二胺 乙醇胺 原子矩阵法 benson基团贡献法 热力学分析

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稠环化合物脱氢反应的热力学计算

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作者 巩洪旭 刘涛 戴立顺 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第6期99-106,共8页

采用Benson基团贡献法对菲(PH)、芘(PY)及2-甲基菲(2-MP)加氢反应网络中欠缺的化合物标准摩尔生成焓、绝对熵和定压摩尔热容进行估算;并以物性数据为基础,计算PH,PY,2-MP加氢反应网络中各反应的反应焓变、反应吉布斯自由能变、平衡常数... 采用Benson基团贡献法对菲(PH)、芘(PY)及2-甲基菲(2-MP)加氢反应网络中欠缺的化合物标准摩尔生成焓、绝对熵和定压摩尔热容进行估算;并以物性数据为基础,计算PH,PY,2-MP加氢反应网络中各反应的反应焓变、反应吉布斯自由能变、平衡常数和转化率。计算结果表明:PH,PY,2-MP加氢反应网络中的脱氢反应均为吸热反应;PH,PY,2-MP加氢反应网络中脱氢反应的平衡转化率均存在反应温度敏感区,调节反应温度可以使各脱氢反应的平衡转化率均趋近于100%;对于加氢程度相同的稠环芳烃加氢产物,甲基支链的存在使得脱氢反应更容易进行;对于加氢程度和甲基支链数相同的稠环芳烃加氢产物,芳环数量越多,脱氢反应越容易进行;在0~2 MPa和300~800 K的反应条件下,高温低压有利于PH,PY,2-MP加氢反应网络中脱氢反应的进行。 展开更多

关键词 催化裂化油浆 菲 芘 2-甲基菲 加氢反应网络 benson基团贡献法 热力学计算

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工业双戊烯脱氢生成对伞花烃的热化学分析 被引量：4

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作者 张秋格 毕良武 +6 位作者 赵振东 李冬梅 古研 王婧 薄采颖 陈玉湘 刘先章 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第B10期17-22,28,共7页

用Benson键贡献法和Benson基团贡献法分别计算以工业双戊烯为原料脱氢生成对伞花烃反应中各反应物、产物及副产物的标准生成焓（△fHm°）、标准熵（SM°）及等压热容（Cp,m°）。通过热力学计算，分别得到各反应物脱氢反... 用Benson键贡献法和Benson基团贡献法分别计算以工业双戊烯为原料脱氢生成对伞花烃反应中各反应物、产物及副产物的标准生成焓（△fHm°）、标准熵（SM°）及等压热容（Cp,m°）。通过热力学计算，分别得到各反应物脱氢反应标准焓变（△rHm°）、反应标准熵变（△rSm°）、标准吉布斯自由能变（△rGm°）以及反应的平衡常数（K），探讨了各热力学数据与温度（T）的关系，并得到553～583K时，工业双戊烯脱氢生成对伞花烃的综合反应焓变和综合吉布斯自由能变分别为：-21．26至-21．33kJ／mol和-118．11至-123．39kJ／mol。本研究为工业双戊烯脱氢制备对伞花烃的工程化和工业化开发提供热力学理论依据。 展开更多

关键词 双戊烯 对伞花烃 benson键贡献法 benson基团贡献法 热化学计算

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甘油/碳酸二甲酯酯交换合成碳酸甘油酯的热力学分析 被引量：7

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作者 刘振民 李斌 +2 位作者 薛永兵 王潇潇 王远洋 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第4期55-60,共6页

采用Benson基团贡献法计算碳酸二甲酯(DMC)和碳酸甘油酯(GC)的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热容,采用Trouton规则计算DMC和GC的蒸发焓。在此基础上,采用热力学基本公式计算得到标准状态下甘油与DMC酯交换合成GC的焓变、熵变、... 采用Benson基团贡献法计算碳酸二甲酯(DMC)和碳酸甘油酯(GC)的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热容,采用Trouton规则计算DMC和GC的蒸发焓。在此基础上,采用热力学基本公式计算得到标准状态下甘油与DMC酯交换合成GC的焓变、熵变、吉布斯自由能变和平衡常数。结果表明,在标准状态下,该酯交换反应的焓变△rHm^θ=10.42kJ/mol为正值,吉布斯自由能变△rGm^θ=-26.85kJ/mol为负值,表明在标准状态下,酯交换反应为吸热反应且可自发进行;同时,在300~390K范围内,反应的焓变随温度的升高而降低,且其值总是大于零,说明在此温度范围内,该反应为吸热反应,升高温度有利于反应的进行;反应的吉布斯自由能变随温度的升高而降低,且其值总为负值,进一步表明升高温度有利于反应的进行。采用Aspen对该反应的热力学数据进行模拟,得到与上述结果一致的结论。 展开更多

关键词 甘油 碳酸二甲酯 碳酸甘油酯 benson法 M-P法 Trouton规则

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几种芳烃加氢反应的热力学分析 被引量：14

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作者 胡意文 达志坚 王子军 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期7-17,共11页

采用Benson基团贡献法计算得到萘、菲及芘加氢反应网络中各步反应在一定温度范围内的平衡常数,并系统分析了氢压、温度和物质结构对芳烃加氢平衡时的转化率、浓度分布和氢增量的影响。结果表明,加氢反应在低温下具有更好的热力学选择性... 采用Benson基团贡献法计算得到萘、菲及芘加氢反应网络中各步反应在一定温度范围内的平衡常数,并系统分析了氢压、温度和物质结构对芳烃加氢平衡时的转化率、浓度分布和氢增量的影响。结果表明,加氢反应在低温下具有更好的热力学选择性,且氢压越高、温度越低时,那些芳环越少、环烷环越多及非取代芳香碳越多的芳烃具有越高的加氢平衡转化率。芳烃原料和其全加氢产物分别在高温低压、低温高压时热力学稳定,而部分氢化产物的热力学稳定区则位于两者之间,且对反应条件敏感。在芳烃各加氢产物中,全加氢产物具有较高的热力学选择性,部分氢化产物的热力学选择性较差。受热力学的限制,通过加氢来提高芳烃氢含量的效果有限。 展开更多

关键词 芳烃加氢 热力学 benson基团贡献法 平衡常数 平衡转化率 平衡浓度分布 氢含量

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二甲氧基甲烷合成反应的热力学分析 被引量：5

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作者 郑妍妍 张宏达 王金福 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期7-10,25,共5页

用Benson基团贡献法估算了二甲氧基甲烷的标准摩尔生成焓ΔfHmθ、标准摩尔熵Smθ和摩尔等压热容Cp,m,计算了缩醛化合成二甲氧基甲烷的标准摩尔焓变ΔrHmθ、吉布斯自由能变ΔrGmθ以及反应平衡常数K与温度T的关联式;用UNIFAC基团贡献... 用Benson基团贡献法估算了二甲氧基甲烷的标准摩尔生成焓ΔfHmθ、标准摩尔熵Smθ和摩尔等压热容Cp,m,计算了缩醛化合成二甲氧基甲烷的标准摩尔焓变ΔrHmθ、吉布斯自由能变ΔrGmθ以及反应平衡常数K与温度T的关联式;用UNIFAC基团贡献模型关联甲醛-甲醇-水-二甲氧基甲烷四元体系液相活度系数。考察了反应温度T以及原料醇醛物质的量比M对甲醛平衡转化率Xe的影响,并与实验数据比较。本热力学分析为二甲氧基甲烷合成的实验研究及生产工艺优化提供了理论指导,并为后续聚甲氧基二甲醚的研究开发奠定了基础。 展开更多

关键词 二甲氧基甲烷 甲缩醛 合成 热力学分析 甲醇 甲醛 benson基团贡献法 UNIFAC基团贡献模型

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混甲酚与异丁烯烷基化反应的热力学分析 被引量：1

7

作者 王文霞 卢荣 +3 位作者 封超 张秀成 樊君 姚飞 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第12期1302-1307,共6页

对于混甲酚与异丁烯的烷基化反应过程,采用Benson基团贡献法计算了反应中各组分的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔定压热容;采用Trouton经验规则计算得到了反应中各组分沸点下的蒸发焓;结合Watson公式和热力学关系式计算了混甲酚与异... 对于混甲酚与异丁烯的烷基化反应过程,采用Benson基团贡献法计算了反应中各组分的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔定压热容;采用Trouton经验规则计算得到了反应中各组分沸点下的蒸发焓;结合Watson公式和热力学关系式计算了混甲酚与异丁烯烷基化反应的焓变、熵变、吉布斯自由能变及反应平衡常数。计算结果表明,混甲酚与异丁烯烷基化反应为放热反应,降低温度有利于烷基甲酚的生成;在反应温度较低(333～373 K)时混甲酚与异丁烯主要发生烷基化反应,当反应温度较高(超过423 K)时烷基甲酚开始发生脱烷基化反应。 展开更多

关键词 混甲酚 异丁烯 烷基化 烷基甲酚 benson基团贡献法 热力学分析

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烯烃、二氧化碳及氢气反应体系的热力学分析 被引量：1

8

作者 荀红娣 李云庆 +1 位作者 李军章 王家喜 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第4期45-50,共6页

基于Benson基团贡献法,计算了环己烯、乙烯、二氧化碳及氢气参与反应中可能涉及物质的热力学数据ΔfHm0、Sm0、Cp,m。对二氧化碳存在下的环己烯、乙烯与氢气可能存在的各种反应的ΔrGm、Kp进行估算,并对这些反应的可行性和反应程度进行... 基于Benson基团贡献法,计算了环己烯、乙烯、二氧化碳及氢气参与反应中可能涉及物质的热力学数据ΔfHm0、Sm0、Cp,m。对二氧化碳存在下的环己烯、乙烯与氢气可能存在的各种反应的ΔrGm、Kp进行估算,并对这些反应的可行性和反应程度进行了分析,讨论了温度和压力对反应的影响。研究表明低温高压对体系中各反应有利,二氧化碳氢化形成一氧化碳、甲酸,羧酸氢化形成醛是热力学不利的反应,烯烃氢化形成烷烃、醛氢化成醇、烯烃与二氧化碳、一氧化碳反应形成羧酸及醛在一定温度范围内是热力学有利的反应。烯烃的结构对反应热力学也有很大影响,乙烯比环己烯更易甲酰化。 展开更多

关键词 基团贡献法 热力学分析 环己烯 乙烯 二氧化碳

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宝石折射率测定中的几个问题 被引量：1

9

作者 黄铁心 高梅芬 《华东地质学院学报》 1996年第3期237-241,共5页

本文着重讨论了光源、宝石在台面上的放置位置、接触液和远视技术等技术关键和细节。并详细介绍了在不同使用条件下，不同琢型的宝石，在运用远视技术时所出现的１６种轮廓外形。

关键词 宝石 折射率 测定 远视技术

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邻甲氧基环己醇液相脱氢制备愈创木酚的热力学分析 被引量：1

10

作者 鲁航 李瑞江 +1 位作者 朱学栋 朱子彬 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第12期1427-1433,共7页

采用Benson基团贡献法计算了邻甲氧基环己醇和愈创木酚的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热容,确定了反应焓变、吉布斯自由能变和平衡常数与温度的函数式;利用UNIFAC基团贡献模型建立了邻甲氧基环己醇-愈创木酚-水三元体系液相活... 采用Benson基团贡献法计算了邻甲氧基环己醇和愈创木酚的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热容,确定了反应焓变、吉布斯自由能变和平衡常数与温度的函数式;利用UNIFAC基团贡献模型建立了邻甲氧基环己醇-愈创木酚-水三元体系液相活度系数关联式;考察了氢分压、温度及水醇比对脱氢平衡转化率的影响。实验结果表明,对邻甲氧基环己醇催化脱氢制备愈创木酚的液相反应体系,随温度的升高,平衡常数逐渐增大,在温度低于458 K时,平衡常数远小于1;降低氢分压、增加水醇比均可提高反应的平衡转化率。为邻甲氧基环己醇脱氢制备愈创木酚反应过程研究及生产工艺开发提供了理论依据。 展开更多

关键词 邻甲氧基环己醇 愈创木酚 液相脱氢 benson基团贡献法 UNIFAC基团贡献模型

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饱和脂肪酸或酯与甲醛缩合反应热力学 被引量：1

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作者 于富红 王相文 +2 位作者 崔丽凤 化竞 李新刚 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2014年第9期31-36,共6页

利用Benson基团贡献法估算了饱和脂肪酸或酯与甲醛羟醛缩合反应生成多一个碳的α,β-不饱和脂肪酸或酯的标准生成焓、标准熵和摩尔比定压热容,对反应体系的热力学性质进行计算。分析了反应的方向与限度,考察了温度对反应热力学性质的影... 利用Benson基团贡献法估算了饱和脂肪酸或酯与甲醛羟醛缩合反应生成多一个碳的α,β-不饱和脂肪酸或酯的标准生成焓、标准熵和摩尔比定压热容,对反应体系的热力学性质进行计算。分析了反应的方向与限度,考察了温度对反应热力学性质的影响,比较了热力学数据随产物分子结构的变化规律。结果表明:在498—698 K的温度区间内,文中涉及的生成通式为CH=2CR1COOH的反应,均为自发放热反应。当R1为H时,较烷烃取代基自发放热反应程度偏小,R1为烷烃取代基时,其碳链的增长对羟醛缩合反应热力学性质的影响可以忽略。生成通式为CH=2CHCOOR2的反应,反应热随R2取代基上与氧相连碳原子由—CH3,—CH2变化到—CH而降低,反应程度下降。 展开更多

关键词 羟醛缩合反应 benson基团贡献法 热力学计算 Gibbs自由能 平衡常数

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