以不同硅/铝摩尔比(简称硅/铝比)的HZSM-5分子筛作为研究对象,通过氨气吸附及程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、烷烃吸附及程序升温脱附(Alkane-TPD)、29Si和27Al魔角转动固体核磁共振(29Si&27Al MAS SSNMR)、^(1)H和^(1)H双量子魔角转动...以不同硅/铝摩尔比(简称硅/铝比)的HZSM-5分子筛作为研究对象,通过氨气吸附及程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、烷烃吸附及程序升温脱附(Alkane-TPD)、29Si和27Al魔角转动固体核磁共振(29Si&27Al MAS SSNMR)、^(1)H和^(1)H双量子魔角转动固体核磁共振(^(1)H&^(1)H DQ MAS SSNMR)等表征手段,研究了HZSM-5分子筛中Brønsted(B)酸中心的空间邻近性对烷烃分子吸附的特点,同时考察了空间邻近的B酸中心对烷烃单分子裂解选择性的影响。结果表明,随着HZSM-5分子筛硅/铝比的降低,分子筛中B酸中心空间邻近的几率增加,烷烃(丙烷、正丁烷和正戊烷)裂解的反应路径、选择性在邻近的B酸中心都与在孤立的酸中心上不同,显示出协同催化特点。其中,烷烃转化过程中裂解反应增加,脱氢反应减少,中间裂解产物相比于端基裂解产物具有更高的选择性。展开更多
采用浸渍法制备了系列H_(3)PMo_(12)O_(40)/ZSM-5分子筛催化剂,并利用XRD、FT-IR、SEM和EDS等方法对催化剂的结构和表面形貌进行表征。在甲醇溶剂中,对H_(3)PMo_(12)O_(40)/ZSM-5分子筛催化生物质基平台化合物5-羟甲基糠醛(HMF)一锅法...采用浸渍法制备了系列H_(3)PMo_(12)O_(40)/ZSM-5分子筛催化剂,并利用XRD、FT-IR、SEM和EDS等方法对催化剂的结构和表面形貌进行表征。在甲醇溶剂中,对H_(3)PMo_(12)O_(40)/ZSM-5分子筛催化生物质基平台化合物5-羟甲基糠醛(HMF)一锅法制备下游化学品丁二酸二甲酯(DMS)进行了研究,考察了反应温度、时间、催化剂用量和氧气压力对DMS产率的影响,并研究了催化剂的重复使用性能。研究结果表明:H_(3)PMo_(12)O_(40)的Keggin结构和ZSM-5的骨架结构在负载前后保持不变,H_(3)PMo_(12)O_(40)在ZSM-5分子筛载体上均匀分散;在0.5 g HMF、10 mL甲醇、0.3 g 30%-H_(3)PMo_(12)O_(40)/ZSM-5催化剂和3 MPa O 2的条件下,在90℃下反应4 h时DMS产率可达到42.13%。该催化剂循环使用1~2次时,DMS产率仅略有下降,具有良好的重复使用性能,且在其他生物质基化学品制备DMS过程中也具有开发潜力。展开更多
文摘以不同硅/铝摩尔比(简称硅/铝比)的HZSM-5分子筛作为研究对象,通过氨气吸附及程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、烷烃吸附及程序升温脱附(Alkane-TPD)、29Si和27Al魔角转动固体核磁共振(29Si&27Al MAS SSNMR)、^(1)H和^(1)H双量子魔角转动固体核磁共振(^(1)H&^(1)H DQ MAS SSNMR)等表征手段,研究了HZSM-5分子筛中Brønsted(B)酸中心的空间邻近性对烷烃分子吸附的特点,同时考察了空间邻近的B酸中心对烷烃单分子裂解选择性的影响。结果表明,随着HZSM-5分子筛硅/铝比的降低,分子筛中B酸中心空间邻近的几率增加,烷烃(丙烷、正丁烷和正戊烷)裂解的反应路径、选择性在邻近的B酸中心都与在孤立的酸中心上不同,显示出协同催化特点。其中,烷烃转化过程中裂解反应增加,脱氢反应减少,中间裂解产物相比于端基裂解产物具有更高的选择性。
文摘采用浸渍法制备了系列H_(3)PMo_(12)O_(40)/ZSM-5分子筛催化剂,并利用XRD、FT-IR、SEM和EDS等方法对催化剂的结构和表面形貌进行表征。在甲醇溶剂中,对H_(3)PMo_(12)O_(40)/ZSM-5分子筛催化生物质基平台化合物5-羟甲基糠醛(HMF)一锅法制备下游化学品丁二酸二甲酯(DMS)进行了研究,考察了反应温度、时间、催化剂用量和氧气压力对DMS产率的影响,并研究了催化剂的重复使用性能。研究结果表明:H_(3)PMo_(12)O_(40)的Keggin结构和ZSM-5的骨架结构在负载前后保持不变,H_(3)PMo_(12)O_(40)在ZSM-5分子筛载体上均匀分散;在0.5 g HMF、10 mL甲醇、0.3 g 30%-H_(3)PMo_(12)O_(40)/ZSM-5催化剂和3 MPa O 2的条件下,在90℃下反应4 h时DMS产率可达到42.13%。该催化剂循环使用1~2次时,DMS产率仅略有下降,具有良好的重复使用性能,且在其他生物质基化学品制备DMS过程中也具有开发潜力。
文摘建立测定鹿皮胶中L-羟脯氨酸、L-脯氨酸、甘氨酸、丙氨酸、5-羟甲基糠醛的含量检测方法。L-羟脯氨酸、L-脯氨酸、甘氨酸、丙氨酸HPLC法采用的色谱柱为岛津(上海)实验器材有限公司产品Cat.NO 5020-39203Serial NO.8K3706-11;检测条件:以乙腈-0.1 mol/L醋酸钠溶液为流动相A,以乙腈-水(4∶1)为流动相B,检测波长为254 nm,梯度洗脱流速为1.0 m L/min。5-羟甲基糠醛HPLC法采用的色谱柱为Wonda Sil TM C_(18)Superb[5μm,4.6 mm×250 mm(W)]色谱柱;检测条件:流动相为水∶乙腈(95∶5),检测波长为284 nm,流速为1.0 m L/min。2种方法专属性好,精密度、稳定性、重复性、加样回收率均符合要求。研究建立了适用于鹿皮胶中L-羟脯氨酸、L-脯氨酸、丙氨酸、甘氨酸、5-羟甲基糠醛的含量测定HPLC方法,该方法准确可靠、专属性强,可实现定量检测。
