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HTPE与FOX-7和FOX-12混合体系的热分解 被引量:8
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作者 王国强 陆洪林 +2 位作者 党永战 王晗 康冰 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第4期336-342,共7页
利用差示扫描量热(DSC)法和热重-微商热重(TG-DTG)法得到端羟基聚醚(HTPE)/1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)混合体系和HTPE/N-脒基脲二硝酰胺(FOX-12)混合体系在不同升温速率(2.5,5.0,10.0,20.0℃·min^(-1))下的热分解曲线,用Kis... 利用差示扫描量热(DSC)法和热重-微商热重(TG-DTG)法得到端羟基聚醚(HTPE)/1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)混合体系和HTPE/N-脒基脲二硝酰胺(FOX-12)混合体系在不同升温速率(2.5,5.0,10.0,20.0℃·min^(-1))下的热分解曲线,用Kissinger公式和Ozawa公式计算了HTPE、HTPE/FOX-7和HTPE/FOX-12体系热分解的表观活化能。结果表明,HTPE的热分解过程为一个失重过程,其表观活化能E_k为127.45 kJ·mol^(-1)。Kissinger公式和Ozawa公式计算的HTPE/FOX-7混合体系表观活化能分别为288.16 kJ·mol^(-1)和270.85 kJ·mol^(-1),HTPE/FOX-12混合体系的表观活化能分别为179.50 kJ·mol^(-1)和170.35 kJ·mol^(-1)。对于同一体系,两种公式计算的结果基本一致。与单组份(FOX-7或FOX-12)相比,HTPE/FOX-7和HTPE/FOX-12体系的表观活化能分别降低了17.1~34.5 kJ·mol^(-1)和78.8~87.9 kJ·mol^(-1)。HTPE均降低了2种钝感含能组份(FOX-7和FOX-12)的(主)分解峰温度,FOX-7高温分解放热峰峰温降低了14.4℃,FOX-12的分解放热峰峰温降低了17.4℃。HTPE/FOX-7混合体系分解放热量增加了196.2 J·g^(-1),而HTPE/FOX-12混合体系分解放热量减少了275.2 J·g^(-1)。 展开更多
关键词 端羟基聚醚(HTPE) 1 1-二氨基-2 2-二硝基乙烯(fox-7) N-脒基脲二硝酰胺(fox-12) 混合体系 热分解 表观活化能
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FOX-7在不同溶剂中的形貌预测研究
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作者 张诗敏 叶宝云 +1 位作者 王晶禹 石宋超 《兵器装备工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期167-172,共6页
采用分子动力学(MD)方法,预测了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)在真空条件下以及3种不同溶剂-非溶剂体系(DMSO-H_(2)O、DMSO-乙醇、DMAC-乙醇,溶剂与非溶剂体积比为1∶2)下的晶体形貌,确定真空条件下FOX-7的形态学重要生长面和附着能... 采用分子动力学(MD)方法,预测了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)在真空条件下以及3种不同溶剂-非溶剂体系(DMSO-H_(2)O、DMSO-乙醇、DMAC-乙醇,溶剂与非溶剂体积比为1∶2)下的晶体形貌,确定真空条件下FOX-7的形态学重要生长面和附着能,计算溶剂与晶面之间的相互作用能、溶剂影响下的晶面附着能。结果表明:FOX-7在真空中的主要生长面有6个面,分别为(0 1 1)、(1 0-1)、(1 0 1)、(0 0 2)、(1 1 0)、(1 1-1),其中(0 1 1)晶面面积最大,占比达到49.38%,是FOX-7晶体形态的最重要晶面。在DMSO-H_(2)O体系中形貌为方形,在DMSO-乙醇中晶体较扁,趋于圆形,在DMAC-乙醇中晶体形貌更为立体,趋于球形。对预测效果较好的DMAC-乙醇体系进行试验,得到的晶体形貌规整,为类球形,与模拟结果相符,说明了预测的准确性。 展开更多
关键词 1 1-二氨基-2 2-二硝基乙烯(fox-7) 形貌预测 分子动力学 附着能 结晶
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FOX-7热分解特性及V_(2)O_(5)对其热分解的影响
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作者 吕亭川 占明明 鲁国林 《固体火箭技术》 CAS CSCD 北大核心 2023年第5期724-730,共7页
采用热重-差示扫描量热法(TG-DSC)、热重-红外光谱实验(TF-IR)研究1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)的热分解过程、热分解产物以及金属氧化物V_(2)O_(5)对FOX-7热分解过程、热分解产物的影响,并通过Gaussian 09进行量子化学计算,得出一... 采用热重-差示扫描量热法(TG-DSC)、热重-红外光谱实验(TF-IR)研究1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)的热分解过程、热分解产物以及金属氧化物V_(2)O_(5)对FOX-7热分解过程、热分解产物的影响,并通过Gaussian 09进行量子化学计算,得出一条FOX-7热分解途径。实验研究表明,FOX-7热分解分为两个阶段,产物有NO_(2)、HNCO、CO_(2)和少量的NO,其中首先生成产物是NO_(2),含量最高是HNCO;V_(2)O_(5)催化剂能使FOX-7热分解峰温提前,添加催化剂后,FOX-7热分解第二阶段放热量增加,放热量超过第一阶段并且FOX-7热分解产物中不再有HCN和N_(2)O,说明V_(2)O_(5)能够影响FOX-7热分解。计算结果表明,FOX-7热分解首先生成NO_(2),并且1 mol FOX-7生成2 mol HNCO和1 mol NO_(2),实验结果和理论计算结果一致。 展开更多
关键词 fox-7 热分解特性 热分解动力学 V_(2)O_(5) 催化剂
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FOX-7对NC/TMETN基低敏感无烟改性双基推进剂燃烧性能的影响 被引量:11
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作者 张超 王寅虎 +4 位作者 杨立波 李军强 何俊武 王江宁 陈俊波 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第3期229-234,共6页
采用燃速-靶线法研究了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)的含量、粒度及不同铅盐/铜盐/炭黑三元复合燃烧催化剂对硝化棉/三羟甲基乙烷三硝酸酯(NC/TMETN)低敏感无烟螺压改性双基推进剂燃烧性能的影响。结果表明,随着NC/TMETN基推进剂... 采用燃速-靶线法研究了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)的含量、粒度及不同铅盐/铜盐/炭黑三元复合燃烧催化剂对硝化棉/三羟甲基乙烷三硝酸酯(NC/TMETN)低敏感无烟螺压改性双基推进剂燃烧性能的影响。结果表明,随着NC/TMETN基推进剂配方中FOX-7含量的增加,燃速先上升后下降,当FOX-7含量为25%时,可将基础配方10 MPa下的燃速由5.87 mm·s^-1提高至14.90 mm·s^-1,当FOX-7含量由25%增至30%时,10 MPa下的燃速由14.90 mm·s^-1降至12.78 mm·s^-1,FOX-7含量由5%增加至30%时,6~16 MPa下的压力指数由0.97降至0.60;用等量细颗粒的FOX-7取代粗颗粒时,可使推进剂10 MPa下的燃速降低1.16 mm·s^-1,使推进剂6~14 MPa各压力区间的压力指数增大;B-Pb/B-Cu/CB催化剂可以将NC/TMETN/FOX-7基改性双基推进剂10 MPa下燃速由未加催化剂时的14.90 mm·s^-1提高至18.65 mm·s^-1,6~16 MPa下的压力指数由未加催化剂时的0.63降至0.35。 展开更多
关键词 改性双基推进剂 燃速 压力指数 1 1-二氨基-2 2-二硝基乙烯(fox-7)
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有机酸优化FOX-7的合成 被引量:6
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作者 丁厚锰 叶志文 吕春绪 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期1-4,共4页
以盐酸乙脒和丙二酸二乙酯为原料,通过缩合、硝化、水解合成了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7),经IR,MS,NMR鉴定了产物结构。硝化过程中加入有机溶剂,并优化了工艺条件。浓硫酸与反应物的摩尔比为9∶1,有机溶剂与浓硫酸体积比为1∶1,... 以盐酸乙脒和丙二酸二乙酯为原料,通过缩合、硝化、水解合成了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7),经IR,MS,NMR鉴定了产物结构。硝化过程中加入有机溶剂,并优化了工艺条件。浓硫酸与反应物的摩尔比为9∶1,有机溶剂与浓硫酸体积比为1∶1,反应时间为3 h,反应温度为10℃时收率最高,收率为89.6%。 展开更多
关键词 有机化学 含能材料 有机溶剂 1 1-二氨基-2 2-二硝基乙烯(fox-7) 硝化 合成
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提高工艺安全性的FOX-7合成方法 被引量:8
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作者 邵闪 蔺向阳 潘仁明 《爆破器材》 CAS 2016年第6期21-25,共5页
为了提高合成工艺的安全性,提出了一锅法制备1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)的方法。控制反应体系温度在15℃左右,采用蠕动泵将浓硫酸连续地加入到2-甲基-4,6-二羟基嘧啶与二氯甲烷的悬浮液中,固体原料溶解后,再将发烟硝酸滴加到反... 为了提高合成工艺的安全性,提出了一锅法制备1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)的方法。控制反应体系温度在15℃左右,采用蠕动泵将浓硫酸连续地加入到2-甲基-4,6-二羟基嘧啶与二氯甲烷的悬浮液中,固体原料溶解后,再将发烟硝酸滴加到反应物料中,进行硝化反应;然后连续滴加水到反应器中,进行水解开环反应;再经过固液分离、洗涤和干燥,得到FOX-7。探讨了硝化剂的加料方式对收率和工艺安全性的影响。结果表明:惰性溶剂的引入,分散了反应物,硝化反应释放的热量可以及时扩散,物料温度控制更平稳,消除了物料团聚现象,而且与硝硫混酸加料相比,采用浓硫酸与发烟硝酸分步加料的方式,升温速率可降低51.0%,FOX-7的收率由63.0%提高到了82.6%,工艺的安全性显著提升。 展开更多
关键词 钝感炸药 1 1-二氨基-2 2-二硝基乙烯(fox-7) 合成 工艺安全 2-甲基4 6-二羟基嘧啶
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FOX-7合成工艺优化及中间体热分解特性 被引量:3
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作者 何文祥 郭子超 +1 位作者 陈利平 刘峰 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第9期788-796,I0001,共10页
为了安全合成1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7),对其合成过程的硝化反应工艺进行优化,提出了分步合成的新方法;利用差示扫描量热仪(DSC)研究FOX-7合成过程的中间体2-甲基-4,6-二羟基-5-硝基嘧啶(物质2)的热分解特性;运用模型拟合法,选... 为了安全合成1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7),对其合成过程的硝化反应工艺进行优化,提出了分步合成的新方法;利用差示扫描量热仪(DSC)研究FOX-7合成过程的中间体2-甲基-4,6-二羟基-5-硝基嘧啶(物质2)的热分解特性;运用模型拟合法,选用自催化模型同时对DSC等温和动态两种量热模式的实验数据进行动力学计算,获取准确的动力学参数,建立其热分解动力学模型,基于该模型对TMR ad和T D24进行预测:结合硝化机理,利用反应量热仪(RC1e)研究不同工艺条件下反应体系的放热特性。结果表明,物质2稳定性好,可将其作为原料进行硝化反应;使用新工艺合成FOX-7,硝化反应的反应热降低35%左右,绝热温升由98.7 K降至65 K左右,降低了热风险失控的严重度。 展开更多
关键词 物理化学 fox-7 2-甲基-4 6-二羟基-5-硝基嘧啶 工艺优化 热分解动力学
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Preparation and Properties of PBXs Based on FOX-7 in Controlled Fragmentation Warhead Application 被引量:3
8
作者 Karim K Elsharkawy Lin Guo Ahmed M Enew 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第10期843-849,共7页
Polymer bonded explosive(PBX)formulations were successfully prepared in the laboratory scale containing 1,1-diamino-2,2-dinitroethene(FOX-7)and hexogen(RDX)as brisant high explosives and different binder types of poly... Polymer bonded explosive(PBX)formulations were successfully prepared in the laboratory scale containing 1,1-diamino-2,2-dinitroethene(FOX-7)and hexogen(RDX)as brisant high explosives and different binder types of polyurethane(PU)based on glycidyl azide polymer(GAP) and hydroxyl-terminated polybutadiene(HTPB) as an energetic and inert polymeric binder respectively.Casting technique was used for the preparation of different PBX formulations based on FOX-7/RDX and PU(GAP/HTPB)with 14% binder.The sensitivity to different initial impulses and performance characteristics of the explosive and lethal zone of the tested controlled fragmentation warhead by the fragmentation warhead assessment test(arena test)were studied,in which the arena test was carried out with a controlled fragmentation warhead made from Ck45 steel,with dimensions(100 mm length,30 mm outer diameter and 3 mm thickness).Results show that PBXGF4 has lower sensitivity to impact and heat than those of PBXGR4 by 188.4% and 3.2% respectively.Its friction sensitivity is the same as that of PBXGR4.It has better performance,in which detonation velocity increases by 2.1% and brisance increases by 0.5% when compared with those of PBXGR4.It was concluded that PBXGF4 which based on FOX-7 bonded with PU/GAP matrix has good characteristics as PBX,specially in the sensitivity to impact and can be applied for replacing PBXs based on RDX in the advanced PBXs for low sensitive fragmentation warheads. 展开更多
关键词 polymer bonded explosive(PBX) CONTROLLED fragmentation WARHEAD 1 1-diamino-2 2-dinitroethene(fox-7) hexo-gen(RDX) preparation sensitivity performance characterization ARENA test
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羧酸开环法合成1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的研究 被引量:2
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作者 蔡华强 舒远杰 +1 位作者 黄辉 程碧波 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期41-46,共6页
对2 甲基咪唑为反应底物制备1,1 二氨基2,2 二硝基乙烯(FOX 7)的合成方法进行了实验研究,找到了一种新的合成FOX 7的方法,该方法首次采用低碳有机羧酸与硝化中间体2 (二硝基亚甲基) 4,5 咪唑烷二酮1的反应实现FOX 7的合成,对产物结构进... 对2 甲基咪唑为反应底物制备1,1 二氨基2,2 二硝基乙烯(FOX 7)的合成方法进行了实验研究,找到了一种新的合成FOX 7的方法,该方法首次采用低碳有机羧酸与硝化中间体2 (二硝基亚甲基) 4,5 咪唑烷二酮1的反应实现FOX 7的合成,对产物结构进行了表征并对反应条件进行了优化。开环试剂为甲酸时,最优条件下两步反应(收率分别为20.3%和95.3%)的总收率约为19.3%,与氨水开环法(约13.1%)相比收率有较大幅度提高,通过控制反应时间和结晶时间可对FOX 7的颗粒度进行控制,同时该方法也是制备大颗粒和不同形貌特征FOX 7的有效方法。对开环反应机理进行了探讨。 展开更多
关键词 2-(二硝基亚甲基)-4 5-咪唑烷二酮 1 1-二氨基-2 2-二硝基乙烯(fox-7) 羧酸 合成 开环 反应机理
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1-氯-1,1-二硝基-2-(N-氯脒基)乙烷的合成、表征和晶体结构
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作者 周诚 周彦水 +3 位作者 霍欢 毕福强 王伯周 马亚南 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期243-246,共4页
采用高锰酸钾/盐酸体系氧化氨基的方法获得了1-氯-1,1-二硝基-2-(N-氯脒基)乙烷,收率为70%,用核磁、红外、质谱、元素分析等方法对该产物进行了结构表征。以二氯甲烷为溶剂制备出了其单晶,用X射线单晶衍射仪测定了晶体结构。结果表明,... 采用高锰酸钾/盐酸体系氧化氨基的方法获得了1-氯-1,1-二硝基-2-(N-氯脒基)乙烷,收率为70%,用核磁、红外、质谱、元素分析等方法对该产物进行了结构表征。以二氯甲烷为溶剂制备出了其单晶,用X射线单晶衍射仪测定了晶体结构。结果表明,该化合物的分子式为C2H2C l2N4O4,相对分子质量为216.98,该晶体为正交晶系,属Pbcn空间群,晶体学参数为:a=0.9940(17)nm,b=1.0628(19)nm,c=1.4487(3)nm,V=1.5304(5)nm3,Z=8,D c=1.883 g.cm-3,F(000)=864,R1=0.0325,ωR2=0.0784。该化合物的熔点为90℃,起始分解温度为136.6℃,较1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FO X-7)有大幅度下降,表明其热稳定性较FO X-7差。 展开更多
关键词 物理化学 晶体结构 1 1-二氨基-2 2-二硝基乙烯(fox-7) 1-氯-1 1-二硝基-2-(N-氯脒基)乙烷 合成 亲电取代反应
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镁离子催化下2-(二硝基亚甲基)-1,3-二氮环戊烷的合成
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作者 刘磐 徐志斌 +3 位作者 王伯周 葛忠学 王鹏 孟子晖 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期222-225,共4页
2-(二硝基亚甲基)-1,3-二氮戊烷(DNDZ)是设计合成新型含能材料关键的中间体,本研究考察了镁离子催化下1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)与乙二胺进行的亲核反应,确定了合成DNDZ的最佳反应条件:反应温度为110℃、反应时间为5.5h,Mg(OAc)... 2-(二硝基亚甲基)-1,3-二氮戊烷(DNDZ)是设计合成新型含能材料关键的中间体,本研究考察了镁离子催化下1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)与乙二胺进行的亲核反应,确定了合成DNDZ的最佳反应条件:反应温度为110℃、反应时间为5.5h,Mg(OAc)2作为催化剂且用量为FOX-7物质的量的30%,DNDZ的产率为83.9%,纯度为99%。并采用红外光谱、核磁共振波谱、质谱以及元素分析等进行了结构表征。 展开更多
关键词 有机化学 2-(二硝基亚甲基)-1 3-二氮戊烷(DNDZ) 1 1-二氨基-2 2-二硝基乙烯(fox-7) 含能材料
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四硝基乙酰胺酸(TNAA)的合成及热性能 被引量:1
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作者 黄晓川 郭涛 +3 位作者 王子俊 刘敏 秦明娜 邱少君 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第12期1178-1182,共5页
以1,1'-二氨基-2,2'-二硝基乙烯(FOX-7)为原料,经浓硝酸硝化及有机溶剂萃取得到高氧平衡化合物——四硝基乙酰胺酸(TNAA)。对比了四种有机萃取溶剂(二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和乙酸乙酯)所得TNAA的收率及纯度。采用DSC和TG研究... 以1,1'-二氨基-2,2'-二硝基乙烯(FOX-7)为原料,经浓硝酸硝化及有机溶剂萃取得到高氧平衡化合物——四硝基乙酰胺酸(TNAA)。对比了四种有机萃取溶剂(二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和乙酸乙酯)所得TNAA的收率及纯度。采用DSC和TG研究了TNAA的热行为。结果表明,确定二氯甲烷为最佳萃取溶剂,其收率为95.0%,纯度为99.4%。升温速率10 K·min^(-1)下,TNAA熔化吸热峰的初始温度、峰值温度分别为84.8℃和87.8℃,熔融焓为61.7 J·g^(-1);分解放热峰的初始温度、峰值温度分别为117.7℃和131.4℃,分解热为934.8 J·g^(-1)。采用Kissinger方法得到的TNAA的热分解反应活化能E为124.7 k J·mol^(-1),指前因子A为10^(16.1)s^(-1)。自加速分解温度T_(SADT)为102.3℃、热爆炸临界温度T_b为112.2℃、T=Tp时TNAA热分解反应的热力学参数ΔH~≠、ΔS~≠以及ΔG~≠,分别为121.5 k J·mol^(-1)、61.2 J·K^(-1)·mol^(-1)和98.0 k J·mol^(-1)。 展开更多
关键词 1 1′-二氨基-2 2′-二硝基乙烯(fox-7) 四硝基乙酰胺酸(TNAA) 热行为 热分解反应动力学 1 1′-diamino-2 2′-nitroethylene(fox-7) tetranitroacetimidic acid(TNAA)
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