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微反应技术合成甲硝胺的工艺优化
1
作者
李冬
刘卫孝
+3 位作者
刘亚静
陆婷婷
陈斌
汪营磊
《火炸药学报》
CSCD
北大核心
2024年第12期1086-1092,I0001,共8页
针对线状硝胺含能增塑剂(DNDAs)合成过程中,前驱体甲硝胺(NMA)硝化反应存在放热剧烈、在线量大、有安全隐患等问题,采用微反应技术,以1,3-二甲基脲为原料、硝硫混酸为硝化剂进行硝化反应,进一步水解合成出关键中间产物NMA,并表征了其结...
针对线状硝胺含能增塑剂(DNDAs)合成过程中,前驱体甲硝胺(NMA)硝化反应存在放热剧烈、在线量大、有安全隐患等问题,采用微反应技术,以1,3-二甲基脲为原料、硝硫混酸为硝化剂进行硝化反应,进一步水解合成出关键中间产物NMA,并表征了其结构,对反应条件进行了优化。结果表明,微反应技术解决了甲硝胺合成过程中硝化反应放热量大、在线量大等导致的反应难以控制、安全风险高的问题;得到优化后的微反应器硝化反应最佳工艺条件为:温度为15℃,硝酸、硫酸、1,3-二甲基脲的摩尔比为1∶0.78∶0.67,平均反应时间为22.5 s,甲硝胺收率达到90.7%,纯度为99.2%。表明该工艺具有反应温度高、安全性高、反应速率快、产品收率高等优点。
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关键词
有机化学
甲硝胺
NMA
微反应技术
硝化反应
1
3
-二甲基脲
含能增塑剂
DNDAs
在线阅读
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职称材料
水溶液中氨基酸与二甲脲的混合焓及焓对相互作用
被引量:
5
2
作者
邵爽
林瑞森
《浙江大学学报(理学版)》
CAS
CSCD
2001年第3期269-275,共7页
用 L KB- 2 2 77精密微热量计测定了 2 98.15K时甘氨酸、L-丙氨酸、L -丝氨酸、L -缬氨酸、L -苏氨酸和 L-脯氨酸 6种α-氨基酸分别与二甲脲分子在水溶液中混合过程焓变及这些溶质分子在水溶液中的稀释焓 ,根据 Mc Millan- Mayer理论关...
用 L KB- 2 2 77精密微热量计测定了 2 98.15K时甘氨酸、L-丙氨酸、L -丝氨酸、L -缬氨酸、L -苏氨酸和 L-脯氨酸 6种α-氨基酸分别与二甲脲分子在水溶液中混合过程焓变及这些溶质分子在水溶液中的稀释焓 ,根据 Mc Millan- Mayer理论关联得到各级交叉焓相互作用系数 .重点讨论了不同氨基酸与二甲脲分子的相互作用机制 .结果表明 ,氨基酸的两性离子部分、α-碳上的非极性脂肪侧基、极性的羟基侧基和五元吡咯环结构对交叉焓对作用系数 hxy具有不同贡献 .与尿素相比 ,二甲脲分子中 -
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关键词
Α-氨基酸
二甲脲
交叉焓相互作用
热力学
混合焓
相互作用机制
水溶液
在线阅读
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职称材料
甘氨酸在尿素、甲脲及二甲脲水溶液中的体积性质
被引量:
1
3
作者
邵爽
林小美
+2 位作者
杨芳平
胡新根
林瑞森
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2002年第7期595-599,共5页
用精密数字密度计测定了甘氨酸在不同质量分数的尿素、甲脲和二甲脲水溶液中的密度,计算了甘氨酸的极限偏摩尔体积、迁移偏摩尔体积、理论水化数和体积作用系数,讨论了溶剂组成变化对甘氨酸迁移偏摩尔体积和理论水化数的影响.结果表明,...
用精密数字密度计测定了甘氨酸在不同质量分数的尿素、甲脲和二甲脲水溶液中的密度,计算了甘氨酸的极限偏摩尔体积、迁移偏摩尔体积、理论水化数和体积作用系数,讨论了溶剂组成变化对甘氨酸迁移偏摩尔体积和理论水化数的影响.结果表明,甘氨酸与尿素及烷脲分子间的相互作用主要以1:1的形式为主.尿素、甲脲、二甲脲分子与氨基酸荷电中心的直接相互作用,削弱了两性离子带电中心对周围水分子的电致收缩效应,造成了理论水化数随溶液浓度的增加而减小.
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关键词
水溶液
甘氨酸
尿素
甲脲
二甲脲
偏摩尔体积
密度
蛋白质
变性
热力学
溶剂
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职称材料
均二甲脲合成中间体的提纯工艺优化及结构表征
4
作者
魏弋寻
尹进华
《化学与生物工程》
CAS
2021年第4期30-34,共5页
在合成均二甲脲的过程中,发现一种未知中间体。利用薄层色谱对该中间体进行鉴别,采用响应面法对其柱层析提纯工艺进行优化,并对其结构进行表征。结果表明,该中间体最佳提纯工艺条件为:氯仿体积分数85%、硅胶量80 g、体积流量30 mL·...
在合成均二甲脲的过程中,发现一种未知中间体。利用薄层色谱对该中间体进行鉴别,采用响应面法对其柱层析提纯工艺进行优化,并对其结构进行表征。结果表明,该中间体最佳提纯工艺条件为:氯仿体积分数85%、硅胶量80 g、体积流量30 mL·min^(-1),在此条件下,中间体实际产率可达24.23%;中间体的分子量为105,熔程为98~99℃;一甲基脲可能与甲胺直接生成中间体,中间体再经脱氨转化为均二甲脲。该研究为均二甲脲合成的机理研究和工艺改进提供了理论基础。
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关键词
均二甲脲
中间体
提纯
响应面法
柱层析
结构表征
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职称材料
题名
微反应技术合成甲硝胺的工艺优化
1
作者
李冬
刘卫孝
刘亚静
陆婷婷
陈斌
汪营磊
机构
西安近代化学研究所
出处
《火炸药学报》
CSCD
北大核心
2024年第12期1086-1092,I0001,共8页
基金
国家自然科学基金(No.22178282,No.22305187)。
文摘
针对线状硝胺含能增塑剂(DNDAs)合成过程中,前驱体甲硝胺(NMA)硝化反应存在放热剧烈、在线量大、有安全隐患等问题,采用微反应技术,以1,3-二甲基脲为原料、硝硫混酸为硝化剂进行硝化反应,进一步水解合成出关键中间产物NMA,并表征了其结构,对反应条件进行了优化。结果表明,微反应技术解决了甲硝胺合成过程中硝化反应放热量大、在线量大等导致的反应难以控制、安全风险高的问题;得到优化后的微反应器硝化反应最佳工艺条件为:温度为15℃,硝酸、硫酸、1,3-二甲基脲的摩尔比为1∶0.78∶0.67,平均反应时间为22.5 s,甲硝胺收率达到90.7%,纯度为99.2%。表明该工艺具有反应温度高、安全性高、反应速率快、产品收率高等优点。
关键词
有机化学
甲硝胺
NMA
微反应技术
硝化反应
1
3
-二甲基脲
含能增塑剂
DNDAs
Keywords
organic chemistry
N-nitromethylamine
NMA
micro reaction
nitration reaction
1
,
3
-
dimethylurea
energetic plasticizer
DNDAs
分类号
TJ55 [兵器科学与技术—军事化学与烟火技术]
O62 [理学—有机化学]
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职称材料
题名
水溶液中氨基酸与二甲脲的混合焓及焓对相互作用
被引量:
5
2
作者
邵爽
林瑞森
机构
浙江教育学院化学系
浙江大学化学系
出处
《浙江大学学报(理学版)》
CAS
CSCD
2001年第3期269-275,共7页
基金
国家自然科学基金资助项目!(2 0 0 730 39)
文摘
用 L KB- 2 2 77精密微热量计测定了 2 98.15K时甘氨酸、L-丙氨酸、L -丝氨酸、L -缬氨酸、L -苏氨酸和 L-脯氨酸 6种α-氨基酸分别与二甲脲分子在水溶液中混合过程焓变及这些溶质分子在水溶液中的稀释焓 ,根据 Mc Millan- Mayer理论关联得到各级交叉焓相互作用系数 .重点讨论了不同氨基酸与二甲脲分子的相互作用机制 .结果表明 ,氨基酸的两性离子部分、α-碳上的非极性脂肪侧基、极性的羟基侧基和五元吡咯环结构对交叉焓对作用系数 hxy具有不同贡献 .与尿素相比 ,二甲脲分子中 -
关键词
Α-氨基酸
二甲脲
交叉焓相互作用
热力学
混合焓
相互作用机制
水溶液
Keywords
α-amino acid
1,
3
dimethylurea
(
dmu
)
cross enthalpic pairwise interaction
分类号
O642.1 [理学—物理化学]
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职称材料
题名
甘氨酸在尿素、甲脲及二甲脲水溶液中的体积性质
被引量:
1
3
作者
邵爽
林小美
杨芳平
胡新根
林瑞森
机构
浙江教育学院化学系
浙江大学化学系
出处
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2002年第7期595-599,共5页
基金
国家自然科学基金(20073039)资助项目
文摘
用精密数字密度计测定了甘氨酸在不同质量分数的尿素、甲脲和二甲脲水溶液中的密度,计算了甘氨酸的极限偏摩尔体积、迁移偏摩尔体积、理论水化数和体积作用系数,讨论了溶剂组成变化对甘氨酸迁移偏摩尔体积和理论水化数的影响.结果表明,甘氨酸与尿素及烷脲分子间的相互作用主要以1:1的形式为主.尿素、甲脲、二甲脲分子与氨基酸荷电中心的直接相互作用,削弱了两性离子带电中心对周围水分子的电致收缩效应,造成了理论水化数随溶液浓度的增加而减小.
关键词
水溶液
甘氨酸
尿素
甲脲
二甲脲
偏摩尔体积
密度
蛋白质
变性
热力学
溶剂
Keywords
Glycine, Urea, Monomethylurea(MMU),
dimethylurea
(
dmu
), Apparent molar volume
分类号
O642 [理学—物理化学]
在线阅读
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职称材料
题名
均二甲脲合成中间体的提纯工艺优化及结构表征
4
作者
魏弋寻
尹进华
机构
青岛科技大学化工学院
出处
《化学与生物工程》
CAS
2021年第4期30-34,共5页
基金
山东省重点研发计划项目(2019GGX104014)。
文摘
在合成均二甲脲的过程中,发现一种未知中间体。利用薄层色谱对该中间体进行鉴别,采用响应面法对其柱层析提纯工艺进行优化,并对其结构进行表征。结果表明,该中间体最佳提纯工艺条件为:氯仿体积分数85%、硅胶量80 g、体积流量30 mL·min^(-1),在此条件下,中间体实际产率可达24.23%;中间体的分子量为105,熔程为98~99℃;一甲基脲可能与甲胺直接生成中间体,中间体再经脱氨转化为均二甲脲。该研究为均二甲脲合成的机理研究和工艺改进提供了理论基础。
关键词
均二甲脲
中间体
提纯
响应面法
柱层析
结构表征
Keywords
1
,
3
-
dimethylurea
intermediate
purification
response surface methodology
column chromatography
structure characterization
分类号
TQ463 [化学工程—制药化工]
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职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
微反应技术合成甲硝胺的工艺优化
李冬
刘卫孝
刘亚静
陆婷婷
陈斌
汪营磊
《火炸药学报》
CSCD
北大核心
2024
0
在线阅读
下载PDF
职称材料
2
水溶液中氨基酸与二甲脲的混合焓及焓对相互作用
邵爽
林瑞森
《浙江大学学报(理学版)》
CAS
CSCD
2001
5
在线阅读
下载PDF
职称材料
3
甘氨酸在尿素、甲脲及二甲脲水溶液中的体积性质
邵爽
林小美
杨芳平
胡新根
林瑞森
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2002
1
在线阅读
下载PDF
职称材料
4
均二甲脲合成中间体的提纯工艺优化及结构表征
魏弋寻
尹进华
《化学与生物工程》
CAS
2021
0
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职称材料
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