期刊文献+
任意字段
题名或关键词
题名
关键词
文摘
作者
第一作者
机构
刊名
分类号
参考文献
作者简介
基金资助
栏目信息
共找到1,757篇文章
< 1 2 … 88 >
每页显示 20 50 100
已选择0条
导出题录 引用分析
参考文献
引证文献
 统计分析
检索结果
已选文献
显示方式：
绿脱石结构Fe(Ⅲ)还原程度对氧化过程·OH形成及有机质矿化的影响 被引量：1
1
作者 肖艳琦 符俊宏 +3 位作者 刘细祥 廖文娟 张娜 崔浩杰 《农业环境科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期1056-1066,共11页
土壤和沉积物有氧-无氧界面黏土矿物结构Fe(Ⅱ)氧化产生的羟自由基(·OH)在有机物质转化过程中具有重要作用。土壤和沉积物黏土矿物结构Fe(Ⅲ)的还原程度会随环境条件变化而不同,然而,关于含铁黏土矿物还原程度[Fe(Ⅱ)/Fe总]对氧化... 土壤和沉积物有氧-无氧界面黏土矿物结构Fe(Ⅱ)氧化产生的羟自由基(·OH)在有机物质转化过程中具有重要作用。土壤和沉积物黏土矿物结构Fe(Ⅲ)的还原程度会随环境条件变化而不同,然而,关于含铁黏土矿物还原程度[Fe(Ⅱ)/Fe总]对氧化过程中·OH的形成及有机质矿化的影响尚不明确。本研究以富铁绿脱石为黏土矿代表,研究了不同还原程度绿脱石[Fe(Ⅱ)/Fe总:15%、22%、39%和56%]有氧氧化产生·OH的机制及该过程对溶解性有机质(DOM)转化的差异。结果表明,当不同还原程度绿脱石的悬浊液体系中结构Fe(Ⅱ)浓度为2.2 mmol·L^(-1)时,随着还原程度从15%增加到56%,其氧化120 min后·OH的累积浓度从13.6μmol·L^(-1)增加到27.1μmol·L^(-1),单位O_(2)转化为·OH的效率从3.3%提高到5.9%。傅里叶变换红外光谱(FTIR)、氮蓝四唑(NBT)猝灭实验和2,2′-联吡啶(BPY)钝化边缘反应位点的结果证明了还原程度为15%的绿脱石主要存在二八面体Fe(Ⅱ)[Al-Fe(Ⅱ)],并在边缘位点活化O2产生·OH;而还原程度为56%的绿脱石除二八面体Fe(Ⅱ)外,还存在高活性三八面体[Fe(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)],底面位点和边缘位点均可活化O_(2)产生·OH,并且O2在底面位点还原形成·OH效率更高。氧化过程中·OH矿化溶解性有机质(DOM)形成CO_(2)的含量随绿脱石的还原程度的升高而升高。因此,与低还原程度绿脱石(15%)相比,高还原程度的绿脱石(56%)存在高活性三八面体并能从底面位点形成·OH从而提高了·OH生成的效率并进一步促进了DOM的矿化。 展开更多
关键词 绿脱石 结构二价铁 还原程度 羟自由基(·oh) 天然DOM转化
在线阅读 下载PDF
流动注射化学发光法对超氧阴离子自由基O_2^-·和羟基自由基·OH的检测 被引量：17
2
作者 孙涛 周冬香 +2 位作者 毛芳 孙筱洁 顾海霞 《食品工业科技》 CAS CSCD 北大核心 2006年第11期182-184,187,共4页
采用流动注射化学发光技术,分别在邻苯三酚自氧化体系和Fenton体系中,优化了检测超氧阴离子自由基O_2^-·和羟基自由基·OH的方法。通过对测定条件的研究,得到了测定的最佳方案,证明了方法的可行性和重现性。
关键词 流动注射 化学发光 超氧阴离子自由基O2^- 羟基自由基·oh
在线阅读 下载PDF
Fenton氧化体系·OH、ORP、H_2O_2和Fe^(2+)变化特征 被引量：9
3
作者 汪昆平 杨林 +2 位作者 汪春艳 赵越 郭劲松 《水处理技术》 CAS CSCD 北大核心 2011年第12期36-41,共6页
通过对Fenton体系.OH、ORP、H2O2和Fe2+变化关系的考察,研究了Fenton反应过程特点和规律。结果显示,随着Fenton反应的快速进行,体系很快达到稳定状态,反应过程.OH生成量、ΔORP随时间变化关系可用Y=a.b.X/(1+b.X)模型描述,H2O2、Fe2+反... 通过对Fenton体系.OH、ORP、H2O2和Fe2+变化关系的考察,研究了Fenton反应过程特点和规律。结果显示,随着Fenton反应的快速进行,体系很快达到稳定状态,反应过程.OH生成量、ΔORP随时间变化关系可用Y=a.b.X/(1+b.X)模型描述,H2O2、Fe2+反应符合动力学模型dC/dt=-k(C-l)。基于Fenton体系.OH生成量平台稳定值、ΔORP平台稳定值及其达到平台稳定值所需时间,适宜n(H2O2)/n(Fe2+)比为1:1。当n(H2O2)/n(Fe2+)比为2时,.OH生成量平台稳定值最大、Fe2+反应速率常数最大。H2O2/Fe2+比值不同引起的最大.OH生成量平台稳定值高出最小.OH生成量平台稳定值不到8%,而引起的最大ΔORP平台稳定值高出最小ΔORP平台稳定值超过83%。Fenton体系Fe2+转化率为91.7%～98.7%、H2O2转化率为38.9%～68.4%,H2O2/Fe2+比值、pH对Fe2+转化率影响较小,对H2O2的转化率影响较大;较低H2O2转化率与较低ΔORP是对应的。 展开更多
关键词 FENTON反应 ·oh ORP H2O2 Fe2+
在线阅读 下载PDF
·OH对肌原纤维蛋白中敏感氨基酸的氧化效应分析 被引量：10
4
作者 李银 张春晖 +4 位作者 李侠 孙红梅 董宪兵 谢小雷 王春青 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第9期1038-1043,共6页
借助Fe3+-H2O2-Vc氧化模型体系,通过测定不同H2O2浓度条件下,氧化对肌原纤维蛋白中的氨基酸及氧化衍生物含量的影响,分析了羟自由基(·OH)对肌原纤维蛋白中敏感氨基酸的氧化效应。结果表明:·OH对构成肌原纤维蛋白氨基酸的氧化... 借助Fe3+-H2O2-Vc氧化模型体系,通过测定不同H2O2浓度条件下,氧化对肌原纤维蛋白中的氨基酸及氧化衍生物含量的影响,分析了羟自由基(·OH)对肌原纤维蛋白中敏感氨基酸的氧化效应。结果表明:·OH对构成肌原纤维蛋白氨基酸的氧化具有选择性,门冬氨酸(Asp)、甘氨酸(Gly)及亮氨酸(Leu)等对氧化作用不敏感,其含量变化不显著,而半胱氨酸(Cys)、蛋氨酸(Met)及酪氨酸(Tyr)对氧化敏感,随着H2O2浓度增加,模型体系中·OH的生成量也逐渐增加,导致3种敏感氨基酸含量呈下降趋势;对蛋白的羰基、总巯基及二酪氨酸等氧化衍生物含量的测定结果显示,氧化会导致蛋白的羰基及二酪氨酸含量增加,总巯基含量下降;进一步研究表明,氨基酸氧化存在明显的浓度效应,随着H2O2浓度升高,模型体系中·OH的生成量逐渐增加,氨基酸氧化程度加重,与未氧化的肌原纤维蛋白相比,当H2O2浓度达到20.0 mmol/L时,Cys、Met及Tyr的含量分别下降了13.3%、11.6%、20.5%。综上所述,氧化引起的含有活性基团敏感型氨基酸的结构改变是导致蛋白氧化的主要原因。 展开更多
关键词 羟自由基（·oh） 肌原纤维蛋白 敏感氨基酸 氧化
在线阅读 下载PDF
介质阻挡放电等离子体中·OH和HO2·自由基的数值模拟计算 被引量：8
5
作者 王丽娜 刘忠伟 +2 位作者 朱爱民 赵国利 徐勇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1400-1404,共5页
在介质阻挡放电等离子体N2/O2/H2O/HCHO体系中通过解Boltzmann方程,得到电子能量分布函数,利用得到的电子能量分布函数计算电子-分子碰撞反应速率常数.然后把有关的反应速率常数带入速率方程,计算得到该体系在介质阻挡放电时,·OH、... 在介质阻挡放电等离子体N2/O2/H2O/HCHO体系中通过解Boltzmann方程,得到电子能量分布函数,利用得到的电子能量分布函数计算电子-分子碰撞反应速率常数.然后把有关的反应速率常数带入速率方程,计算得到该体系在介质阻挡放电时,·OH、HO2·和电子的浓度随时间的演变以及·OH、HO2·浓度随H2O、O2摩尔分数的变化,并将模拟结果与实验值进行了对比,两者符合得较好. 展开更多
关键词 介质阻挡放电 ·oh HO2· 化学动力学 模拟
在线阅读 下载PDF
沙枣果肉原花青素的提取、纯化及清除·OH能力初探 被引量：10
6
作者 孙智达 石翠芳 +1 位作者 杨尔宁 谢笔钧 《食品工业科技》 CAS CSCD 北大核心 2006年第9期88-90,93,共4页
对沙枣果肉中原花青素的提取工艺进行了探讨,运用响应面分析法得出了提取沙枣果肉原花青素的最佳工艺条件:提取温度76.30℃、提取时间85.93min、乙醇浓度72.18%、提取液pH5、料液比1∶9、提取3次。在此条件下提取率达90%以上。在此最佳... 对沙枣果肉中原花青素的提取工艺进行了探讨,运用响应面分析法得出了提取沙枣果肉原花青素的最佳工艺条件:提取温度76.30℃、提取时间85.93min、乙醇浓度72.18%、提取液pH5、料液比1∶9、提取3次。在此条件下提取率达90%以上。在此最佳提取工艺条件下,采用固相萃取的方法对沙枣果肉提取物中原花青素进行纯化,产物纯度为89.91%,原花青素的得率为4.23%;同时对纯化后沙枣果肉原花青素的清除·OH的能力进行了测定,结果表明,沙枣原花青素对·OH具有很强的清除和抑制作用,并且清除作用与浓度呈剂量关系。 展开更多
关键词 沙枣 原花青素 清除·oh
在线阅读 下载PDF
竹叶提取物清除O_2·和·OH的研究 被引量：19
7
作者 许钢 张虹 董建红 《浙江林业科技》 北大核心 2000年第3期17-21,共5页
本文用氮蓝四唑 ( NBT)光化还原法 ,对从竹叶中提取的有效活性物质 ,主要是黄酮类化合物清除超氧阴离子自由基 ( O- 2 · )和羟自由基 (·OH)的效果进行了测定。结果表明 ,竹叶提取物对自由基有较强的清除作用。竹叶水浴浸提物... 本文用氮蓝四唑 ( NBT)光化还原法 ,对从竹叶中提取的有效活性物质 ,主要是黄酮类化合物清除超氧阴离子自由基 ( O- 2 · )和羟自由基 (·OH)的效果进行了测定。结果表明 ,竹叶提取物对自由基有较强的清除作用。竹叶水浴浸提物和超声波提取物对 ( O- 2 · )的清除率可分别达到 77.52 %和 79.68%,其清除作用都比抗坏血酸强。当浓度为 0 .0 3μg/ml左右时 ,两种提取物的清除率分别为 4 .0 0 %和 3 .4 8%。利用超声波所得的提取物 ,对抗坏血酸— Cu2 + —H2 O2 体系产生的· OH有较强的清除效果 ,最高可达 89.95%。 展开更多
关键词 竹叶 活性物质 O^-2 ·oh 清除作用 自由基
在线阅读 下载PDF
脉冲放电等离子体水处理体系中·OH的作用 被引量：18
8
作者 王慧娟 李杰 《高电压技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1698-1702,共5页
为了证明羟基自由基(·OH)在脉冲放电等离子体降解有机物过程中具有重要作用,以苯酚作为目标物,研究了在添加了不同自由基捕收剂条件下,分别以空气和氧气(O2)为载气的脉冲放电等离子体体系中苯酚的降解效率和能量效率,并对相同实验... 为了证明羟基自由基(·OH)在脉冲放电等离子体降解有机物过程中具有重要作用,以苯酚作为目标物,研究了在添加了不同自由基捕收剂条件下,分别以空气和氧气(O2)为载气的脉冲放电等离子体体系中苯酚的降解效率和能量效率,并对相同实验条件下纯水体系中脉冲放电产生的过氧化氢(H2O2)浓度进行了测定。研究结果表明:在空气和O22种载气下,随着添加的捕收剂(Na2CO3和正丁醇)浓度的增加,脉冲放电过程中苯酚的降解效率和能量效率呈下降趋势,证明·OH在脉冲放电降解有机物过程中具有重要作用。此外,添加正丁醇后的H2O2测定结果验证了捕收剂对·OH的捕收作用。 展开更多
关键词 脉冲放电 等离子体 ·oh 苯酚 捕收剂 H2O2
在线阅读 下载PDF
金线兰各器官水提液清除·OH和·O_2^-的比较研究 被引量：6
9
作者 龚宁 邓琳琼 曾坤 《食品与生物技术学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期821-824,共4页
测定了金线兰各器官(花序、叶、地上茎、根状茎、根)水提液对·OH和·O_(2-)的清除作用,结果表明:金线兰各器官水提液均能清除·OH和·O_(2-),清除·OH能力的排序为:叶>根状茎、花序>根>地上茎;清除·... 测定了金线兰各器官(花序、叶、地上茎、根状茎、根)水提液对·OH和·O_(2-)的清除作用,结果表明:金线兰各器官水提液均能清除·OH和·O_(2-),清除·OH能力的排序为:叶>根状茎、花序>根>地上茎;清除·O_(2-)能力的排序为:叶、地上茎>花序>根状茎、根。 展开更多
关键词 金线兰 ·oh ·O_2^- 清除作用
在线阅读 下载PDF
苦丁茶对NO_2^-和·OH清除作用的体外试验研究 被引量：6
10
作者 周才琼 李娟 +1 位作者 赵燕 罗晓莉 《西南农业大学学报（自然科学版）》 CSCD 北大核心 2006年第2期175-178,189,共5页
以粗壮女贞苦丁茶[Ligustrum rbutum(Roxb)B lum e]、大叶冬青苦丁茶(IlexlartifoliaThunb)为试材,在体外模拟胃液pH条件下,对比研究了不同冲泡条件下苦丁茶浸出液对NO2-和.OH的清除效果。结果表明,不同处理的茶样对NO2-的清除作用多随... 以粗壮女贞苦丁茶[Ligustrum rbutum(Roxb)B lum e]、大叶冬青苦丁茶(IlexlartifoliaThunb)为试材,在体外模拟胃液pH条件下,对比研究了不同冲泡条件下苦丁茶浸出液对NO2-和.OH的清除效果。结果表明,不同处理的茶样对NO2-的清除作用多随冲泡温度上升或冲泡时间延长而增强;磨碎冲泡的清除效果比直接冲泡好;大叶冬青苦丁茶对NO2-的清除作用优于粗壮女贞苦丁茶。但粗壮女贞苦丁茶对.OH的清除作用较大叶冬青苦丁茶好,直接冲泡对.OH的清除效果略比磨碎冲泡好,较好的冲泡温度在80~90℃。 展开更多
关键词 古丁茶 NO2^- ·oh 消除作用 体外试验
在线阅读 下载PDF
聚酰胺柱层析提纯原花青素及其产物清除·OH自由基能力的研究 被引量：4
11
作者 吴朝霞 孟宪军 吴朝晖 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期113-116,共4页
研究了聚酰胺柱层析技术吸附分离葡萄籽原花青素的效果,并对比了分级洗脱产物的清除羟自由基的能力。结果表明,聚酰胺吸附分离原花青素的适宜上样流速为0.45ml/min,上样浓度为5～8mg/ml。用80%丙酮溶液洗脱时,可获得最高的产率。在分级... 研究了聚酰胺柱层析技术吸附分离葡萄籽原花青素的效果,并对比了分级洗脱产物的清除羟自由基的能力。结果表明,聚酰胺吸附分离原花青素的适宜上样流速为0.45ml/min,上样浓度为5～8mg/ml。用80%丙酮溶液洗脱时,可获得最高的产率。在分级洗脱物中,80%和40%丙酮洗脱物的清除·OH能力最强,其次是60%浓度的丙酮洗脱液,各产物的抗氧化性均好于儿茶素。 展开更多
关键词 葡萄籽原花青素 聚酰胺 柱层析 化学发光法 ·oh
在线阅读 下载PDF
相对速率常数法测定几种还原态硫化物与·OH反应速率常数(英文) 被引量：5
12
作者 汪海涛 张玉洁 牟玉静 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第6期945-950,共6页
利用180-L Teflon气袋,采用相对速率方法测定了298K,1.013×105 Pa条件下·OH自由基与6种还原态硫化物在空气、氮气和氧气体系下的反应速率常数.所得结果与文献值进行了比较,并讨论了氧气对速率常数的影响.
关键词 速率常数 ·oh 还原态硫化物
在线阅读 下载PDF
·OH自由基与CH3CN反应机理及动力学 被引量：2
13
作者 田燕 何天敬 +1 位作者 陈东明 刘凡镇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期587-594,共8页
在CBS-QB3水平上研究了CH3CN和·OH反应的势能面,其中包括两个中间体和9个反应过渡态.分别给出了各主要物质的稳定构型、相对能量及各反应路径的能垒.根据计算的CBS-QB3势能面,探讨了CH3CN+·OH反应机理.计算结果表明,生成产物P... 在CBS-QB3水平上研究了CH3CN和·OH反应的势能面,其中包括两个中间体和9个反应过渡态.分别给出了各主要物质的稳定构型、相对能量及各反应路径的能垒.根据计算的CBS-QB3势能面,探讨了CH3CN+·OH反应机理.计算结果表明,生成产物P1(·CH2CN+H2O)的反应路径在整个反应体系中占主要地位.运用过渡态理论对产物通道P1(·CH2CN+H2O)的速率常数k1(cm3·molecule-1·s-1)进行了计算.预测了k1(cm3·molecule-1·s-1)在250-3000K温度范围内的速率常数表达式为k1(250-3000K)=2.06×10-20T3.045exp(-780.00/T).通过与已有的实验值进行对比得出,在实验所测定的250-320K范围内,计算得到的k1的数值与已有的实验值比较吻合.由初始反应物生成产物P1(·CH2CN+H2O)只需要克服一个14.2kJ·mol-1的能垒.而产物·CH2CN+H2O生成后要重新回到初始反应物CH3CN+·OH,则需要克服一个高达111.2kJ·mol-1的能垒,这就表明一旦产物P1生成后就很难再回到初始反应物. 展开更多
关键词 ·oh自由基 CH3CN 反应机理 CBS-QB3
在线阅读 下载PDF
1，1，1-三氟乙烷与^·OH自由基反应的理论研究 被引量：1
14
作者 王焕杰 任浩 +1 位作者 冯大诚 顾月姝 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1682-1685,共4页
CF3CH3在大气中的降解主要是其与·OH自由基反应.用量子化学密度泛函方法B3LYP在6-31G(d,p)基组水平上对该反应进行了研究.CF3CH3与·OH自由基的反应有6个通道:直接H抽提反应、直接F抽提反应、取代CF3反应、取代CH3反应、取代F... CF3CH3在大气中的降解主要是其与·OH自由基反应.用量子化学密度泛函方法B3LYP在6-31G(d,p)基组水平上对该反应进行了研究.CF3CH3与·OH自由基的反应有6个通道:直接H抽提反应、直接F抽提反应、取代CF3反应、取代CH3反应、取代F反应和取代H反应,其中4个取代反应均为SN2型的取代反应.直接抽提H的反应是最有可能发生的,其余的5个反应的势垒都很高. 展开更多
关键词 反应机理 CF3CH3 ^·oh 密度泛函理论方法
在线阅读 下载PDF
迷迭香水提液对大鼠脑缺血再灌注后SOD和·OH的影响 被引量：1
15
作者 黄宏妙 李灵 +2 位作者 王勤 郭占京 周雪梅 《安徽农业科学》 CAS 2012年第17期9262-9263,共2页
[目的]研究迷迭香水提液对大鼠脑缺血再灌注损伤后超氧化物歧化酶(SOD)活力和羟自由基(.OH)抑制能力的影响。[方法]取健康SD雌性大鼠50只,采用4-血管阻断(4-VO)方法建立全脑缺血再灌注动物模型,造模前灌胃给药7 d,造模后3 h取材,利用分... [目的]研究迷迭香水提液对大鼠脑缺血再灌注损伤后超氧化物歧化酶(SOD)活力和羟自由基(.OH)抑制能力的影响。[方法]取健康SD雌性大鼠50只,采用4-血管阻断(4-VO)方法建立全脑缺血再灌注动物模型,造模前灌胃给药7 d,造模后3 h取材,利用分光光度法检测大鼠肝、脑组织中超氧化物歧化酶(SOD)活力和羟自由基(.OH)抑制能力。[结果]与模型组比较,迷迭香水提液各剂量组均能显著提高大鼠各组织中SOD活力(P<0.01)和.OH抑制能力(P<0.05或P<0.01),并存在一定的量效关系,以高剂量组(50 g/kg)效果最佳。[结论]迷迭香水提液对脑缺血再灌注损伤有保护作用,其机制可能与改善氧化应激状态有关。 展开更多
关键词 迷迭香(Rosmarinus OFFICINALIS L.) 脑缺血再灌注 超氧化物歧化酶(SOD) 羟自由基(·oh)
在线阅读 下载PDF
基于Russell机理分光光度法检测液相体系·OH浓度的改进
16
作者 赵海谦 高杏存 +3 位作者 刘城昊 王忠华 周伟 高继慧 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第7期2805-2811,共7页
基于Russell反应机理检测液相体系·OH浓度的分光光度法具有费用低、操作简单等优点,但测试精度低、重复性差是该方法面临的主要问题。分析了该方法精度低的主要原因,提出改进型方法,分析了常见阴阳离子对萃取剂萃取坚牢蓝BB盐(FBBs... 基于Russell反应机理检测液相体系·OH浓度的分光光度法具有费用低、操作简单等优点,但测试精度低、重复性差是该方法面临的主要问题。分析了该方法精度低的主要原因,提出改进型方法,分析了常见阴阳离子对萃取剂萃取坚牢蓝BB盐(FBBs)的影响,确定了改进型方法的关键检测条件,在此基础上重新建立了·OH浓度与重氮砜产物吸光度之间的函数关系。结果表明:FBBs的干扰是造成检测精度低的根本原因;FeSO_4对抑制萃取剂萃取FBBs作用明显,从而大幅度削弱FBBs的干扰;Na^+、K^+、NO_3-几乎对重氮砜产物的吸收峰不产生影响,Cl^-对测试结果的影响与其浓度有直接关系;改进型方法的合理萃取时间为300 s,FBBs与甲基亚磺酸(MSIA)摩尔比为50;并得到了·OH浓度与吸光度之间的函数关系式。 展开更多
关键词 液相体系 ·oh 分光光度法 Russell反应机理 改进型方法
在线阅读 下载PDF
气相氢氟烃和氢氟烯烃与·OH反应的量子化学计算方法筛选
17
作者 丁保君 姜琦 +2 位作者 夏德铭 马芳芳 陈景文 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第10期3256-3264,共9页
氢氟烃(HFCs)和氢氟烯烃(HFOs)常被用作氢氯氟烃的替代物.为评估HFCs和HFOs是否可以理想替代氢氯氟烃,需要对其大气转化进行充分研究,尤其需要充分了解其大气持久性的信息.目前用于评估化学品大气持久性的重要参数气相羟基自由基(·... 氢氟烃(HFCs)和氢氟烯烃(HFOs)常被用作氢氯氟烃的替代物.为评估HFCs和HFOs是否可以理想替代氢氯氟烃,需要对其大气转化进行充分研究,尤其需要充分了解其大气持久性的信息.目前用于评估化学品大气持久性的重要参数气相羟基自由基(·OH)二级反应速率常数(k_(OH))的数据量尚不能满足多种HFCs和HFOs的评估.因此有必要发展能够快速预测k_(OH)的方法.量子化学计算方法具有高效、准确的优点,是预测k_(OH)的重要手段.然而目前研究使用的量子化学方法纷繁复杂,亟需筛选适合HFCs和HFOs的量子化学方法.本研究基于3种HFCs(CF_(3)CF_(2)H、CF_(3)CH_(2)CF_(3)和CF_(3)CF_(2)(CHF_(2)CF_(3))和2个HFOs(CF_(2)CH_(2)和CF_(3)CH_(2)CF_(3))的实验数据,从多种热力学参数计算方法和动力学计算方法中筛选适用于计算HFCs和HFOs气相k_(OH)的方法.研究结果表明,通过对比lgk_(OH)的实测值与不同计算方法所得计算值之间的平均绝对误差(MAE),利用Skodje-Truhlar隧道效应校正系数(κS)修正传统过渡态理论(TST),再结合M06-2X-D3/def2-TZVP//M06-2X/cc-pVDZ水平的密度泛函理论(DFT)计算HFCs的k_(OH)效果最好,其MAE值为0.17;采用Wigner隧道效应校正系数(κ_(W))修正的TST结合M06-2X-D3/aug-ccpVTZ//M06-2X/cc-pVDZ(MAE=0.50)的方法计算HFOs的k_(OH)效果最好;而κ_(S)修正TST的M06-2XD3/aug-cc-pVTZ//M06-2X/cc-pVDZ(MAE=0.34)或M06-2X-D3/jul-cc-pVTZ//M06-2X/cc-pVDZ(MAE=0.35)方法都适用于计算HFCs和HFOs的k_(OH).本研究筛选的方法为快速、准确计算HFCs和HFOs的k_(OH)及评估其大气持久性提供了方法支撑. 展开更多
关键词 氢氟烃 (HFCs) 氢氟烯烃 (HFOs) ·oh 量子化学计算 密度泛函理论(DFT) 动力学
在线阅读 下载PDF
Fe^0/O_2体系产生H_2O_2和·OH等活性氧化剂的研究进展 被引量：5
18
作者 李骋 樊金红 马鲁铭 《环境污染与防治》 CAS CSCD 北大核心 2012年第10期76-81,共6页
零价铁(Fe0)在水处理过程中有着非常广泛的应用。向Fe0反应体系中曝气,可利用O2还原自发生成H2O2,继而在常温、常压、较宽的pH范围(3～8)内产生·OH等强氧化剂氧化降解有机物。总结了Fe0/O2体系的反应机制,其中主要包括Fe0的双电子... 零价铁(Fe0)在水处理过程中有着非常广泛的应用。向Fe0反应体系中曝气,可利用O2还原自发生成H2O2,继而在常温、常压、较宽的pH范围(3～8)内产生·OH等强氧化剂氧化降解有机物。总结了Fe0/O2体系的反应机制,其中主要包括Fe0的双电子传递与Fe2+的单电子传递还原O2产生活性中间体H2O2,以及H2O2与Fe2+发生Fenton反应产生氧化剂;介绍了pH、曝气方式、溶解氧、Fe0的比表面积及其投加量等因素对氧化剂产量及性质的影响;着重论述了向Fe0/O2体系中加入天然有机物质(NOM)、多金属氧酸盐(POM)等氧化还原媒介,以及草酸盐(C2O24-)、氨三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)等络合剂或引入第二金属形成双金属/O2体系等方法强化体系氧化能力的措施,并提出了Fe0/O2体系未来的研究方向。 展开更多
关键词 零价铁 过氧化氢 ·oh 氧化
在线阅读 下载PDF
除草剂2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)与~·OH自由基的气相化学反应 被引量：1
19
作者 韩蕾 朱彤 +1 位作者 孙凤龙 尚静 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期112-115,共4页
采用长光程气体池结合傅里叶变换红外光谱仪测得了除草剂2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)与.OH自由基在23℃时的反应速率常数为2.67×10-11cm3/(s.mol),以此估算了在大气中.OH自由基浓度为7×105mol/cm3时,MCPA与.OH自由基反应导致... 采用长光程气体池结合傅里叶变换红外光谱仪测得了除草剂2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA)与.OH自由基在23℃时的反应速率常数为2.67×10-11cm3/(s.mol),以此估算了在大气中.OH自由基浓度为7×105mol/cm3时,MCPA与.OH自由基反应导致的大气寿命为14.9 h.结果表明,在大气环境中MCPA较容易降解,不会通过大气输送对环境造成广泛和持久性污染. 展开更多
关键词 除草剂 2-甲基-4-氯苯氧乙酸(MCPA) ·oh自由基 反应速率常数
在线阅读 下载PDF
麦麸膳食纤维抗氧化和·OH自由基清除活性的研究 被引量：36
20
作者 欧仕益 高孔荣 黄惠华 《食品工业科技》 CAS CSCD 北大核心 1997年第5期44-45,共2页
从麦麸中分离得到的水溶性和水不溶性膳食纤维具有抗氧化活性和·ＯＨ自由基清除能力，两者对·ＯＨ的清除率分别为８０．２％和５８．３％。
关键词 膳食纤维 抗氧化 羟自由基清除率 麦麸
在线阅读 下载PDF
已选择0条
导出题录 引用分析
参考文献
引证文献
 统计分析
检索结果
已选文献
上一页 1 2 … 88 下一页 到第 页
关于我们 | 版权声明 | 联系我们 | 帮助中心| 意见反馈
主办单位：上海市教育委员会
技术支持：重庆维普资讯有限公司
渝公网安备 50019002500403号
使用帮助 返回顶部