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动力学拆分制备(R)-3,5-双三氟甲基苯乙醇 被引量:3
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作者 王亮 徐刚 杨立荣 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第11期2691-2694,共4页
通过动力学拆分方法,由3,5-双三氟甲基苯乙酮出发,经过NaBH4还原,制备得到高纯度消旋化的(R,S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇。经过筛选得到2种高效高选择性动力学拆分(R,S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇的脂肪酶:Novozym 435和Rhizopus arrhizus。以R... 通过动力学拆分方法,由3,5-双三氟甲基苯乙酮出发,经过NaBH4还原,制备得到高纯度消旋化的(R,S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇。经过筛选得到2种高效高选择性动力学拆分(R,S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇的脂肪酶:Novozym 435和Rhizopus arrhizus。以Rhizopus arrhizus作为实验脂肪酶,考察了影响其动力学拆分的因素,包括溶剂、反应温度和底物浓度,获得最佳的反应条件为:正己烷作为溶剂,40℃下反应,底物浓度为100 mmol/L。在最佳的条件下,以乙酸乙烯酯作为酰基供体进行动力学拆分反应,经过后期的分离纯化,成功制备得到了e.e.值接近100%的(R)-3,5-双三氟甲基苯乙醇。 展开更多
关键词 (r)-3 5-双三氟甲基苯乙醇 动力学拆分 3 5-双三氟甲基苯乙酮.
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解脂耶氏酵母不对称还原苯乙酮合成(R)-苯乙醇 被引量:2
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作者 许芹 王丹 +1 位作者 徐晴 李霜 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第2期528-533,共6页
为了提高解脂耶氏酵母对苯乙酮的催化效率,以20mmol/L的苯乙酮和苯乙醇为筛选压力,采用紫外诱变获得突变株,优化了反应体系参数,如温度、p H值、辅助底物、有机溶剂(如甲苯、己烷、辛烷、DMF、DMSO等)以及离子液体(1-丁基-3-甲基咪唑六... 为了提高解脂耶氏酵母对苯乙酮的催化效率,以20mmol/L的苯乙酮和苯乙醇为筛选压力,采用紫外诱变获得突变株,优化了反应体系参数,如温度、p H值、辅助底物、有机溶剂(如甲苯、己烷、辛烷、DMF、DMSO等)以及离子液体(1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,BMIM·PF6)等对催化体系的影响。结果表明,利用解脂耶氏酵母突变株全细胞催化苯乙酮(20mmol/L)合成(R)-苯乙醇,转化率76%,e.e.达99.2%。优化后的反应体系如下:最适辅助底物为葡萄糖,反应温度30℃,p H=7.0,30%(体积分数)疏水性离子液体BMIM·PF6。当利用解脂耶氏酵母突变株的发酵液为催化体系,向反应体系中添加30%(体积分数)BMIM·PF6,以60mmol/L苯乙酮为底物,反应36h,(R)-苯乙醇的转化率达95%,e.e.值达97%。解脂耶氏酵母突变株全细胞催化苯乙酮不对称还原反应,在高底物浓度、高转化率以及高光学纯度等方面具有突出表现。 展开更多
关键词 解脂耶氏酵母 苯乙 (r)-苯乙醇 生物催化 优化
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一种新颖深海微生物羧酸酯酶制备(R)-苯乙醇的研究 被引量:3
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作者 黄锦龙 张云 +1 位作者 孙爱君 胡云峰 《热带海洋学报》 CAS CSCD 北大核心 2017年第3期55-60,共6页
深海微生物酯酶BSE00077能够有效地水解拆分消旋乙酸苏合香酯,制备(R)-1-苯乙醇。优化的反应条件为50mmol×L^(-1)底物,10%体积分数的正庚烷作为溶剂,在p H 7.0和30℃条件下反应2h。经过优化后,目标产物(R)-1-苯乙醇的对映体过量值... 深海微生物酯酶BSE00077能够有效地水解拆分消旋乙酸苏合香酯,制备(R)-1-苯乙醇。优化的反应条件为50mmol×L^(-1)底物,10%体积分数的正庚烷作为溶剂,在p H 7.0和30℃条件下反应2h。经过优化后,目标产物(R)-1-苯乙醇的对映体过量值超过99%,转化率超过30%。我们发现酯酶BSE00077也能够拆分不同酰基链长的1-苯乙醇酯,酰基链长会影响1-苯乙醇的对映体过量值。深海来源的酯酶BSE00077作为生物催化剂在工业上制备(R)-1-苯乙醇和其他手性化工产品具有很好的应用潜力。 展开更多
关键词 深海微生物酯酶 (r)-1-苯乙醇 水解反应 动力学拆分
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乳酸克鲁维酵母Kluyveromyces lactics整细胞催化苯乙酮制备(R)-1-苯乙醇工艺研究 被引量:3
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作者 曹纲 郑美娟 +5 位作者 郭金玲 田毅红 吕育财 余华顺 姚鹃 龚大春 《三峡大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2018年第2期108-112,共5页
在研究乳酸克鲁维酵母(Kluyveromyces lactics)生长特性基础上,确定了该菌株最佳碳源和用量为蔗糖23.8g/L,最佳氮源和用量为酵母浸粉10.0g/L;研究发现,与静息细胞催化相比,乳酸克鲁维酵母(Kluyveromyces lactics)在培养18h后添加底物苯... 在研究乳酸克鲁维酵母(Kluyveromyces lactics)生长特性基础上,确定了该菌株最佳碳源和用量为蔗糖23.8g/L,最佳氮源和用量为酵母浸粉10.0g/L;研究发现,与静息细胞催化相比,乳酸克鲁维酵母(Kluyveromyces lactics)在培养18h后添加底物苯乙酮催化更加有利于转化为(R)-1-苯乙醇;最后对苯乙酮催化工艺进行了5因素4水平的正交实验优化.结果表明,Kluyveromyces lactics细胞采用蔗糖23.0g/L,酵母浸粉10.0g/L,磷酸二氢钾2.0g/L,七水合硫酸镁1.5g/L,30℃条件下培养18h后,每隔4h分3次添加底物苯乙酮,底物容量为249mmol/L,整细胞催化24h,(R)-1-苯乙醇化学收率95%,光学收率均达到99.5%以上. 展开更多
关键词 乳酸克鲁维酵母 整细胞催化 (r)-1-苯乙醇
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解脂耶氏酵母不对称合成(R)-苯乙醇的条件优化
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作者 吴明波 章英 +4 位作者 杨天兵 李应志 高劲松 黄媚 王丹 《中国测试》 CAS 北大核心 2018年第8期57-61,106,共6页
手性苯乙醇及其衍生物是合成手性药物及其中间体的重要模块。以前期筛选到的解脂耶氏酵母全细胞为催化剂,探究影响不对称合成(R)-苯乙醇的各种因素,优化转化条件。结果表明,以2.0%甘油为辅助底物;转化温度为30℃,反应体系初始p H值为7.0... 手性苯乙醇及其衍生物是合成手性药物及其中间体的重要模块。以前期筛选到的解脂耶氏酵母全细胞为催化剂,探究影响不对称合成(R)-苯乙醇的各种因素,优化转化条件。结果表明,以2.0%甘油为辅助底物;转化温度为30℃,反应体系初始p H值为7.0,微生物细胞含量为0.25 g/m L,底物浓度为45 mmol/L并以2%乙醇作为底物助溶剂,转化36 h获得的底物转化率高达96.96%,此时产物对映体过量值(e.e.值)为94.82%。 展开更多
关键词 解脂耶氏酵母 不对称合成 (r)-苯乙醇 条件优化
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壳聚糖-Fe_3O_4超顺磁微球固定脂肪酶催化拆分(R,S)-1-苯乙醇
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作者 柯叶芳 陶丽华 +1 位作者 单海霞 李在均 《江南大学学报(自然科学版)》 CAS 2011年第4期453-458,共6页
为将脂肪酶固定化,以提高酶的稳定性、使酶可以重复利用和降低生产成本,采用化学共沉淀法制备Fe3O4,以透射电镜、X-射线粉末衍射和红外光谱对所得产品进行表征,并且采用硅烷-戊二醛偶联法和壳聚糖包埋法分别将脂肪酶固定于磁球表面,再... 为将脂肪酶固定化,以提高酶的稳定性、使酶可以重复利用和降低生产成本,采用化学共沉淀法制备Fe3O4,以透射电镜、X-射线粉末衍射和红外光谱对所得产品进行表征,并且采用硅烷-戊二醛偶联法和壳聚糖包埋法分别将脂肪酶固定于磁球表面,再以生物拆分(R,S)-1-苯乙醇为模型考察了各种因素对转酯反应的影响。结果表明:化学共沉淀法制备Fe3O4为粒径小于20 nm的磁性纳米粒子;壳聚糖包埋法操作简单、酶载量大;扫描电镜分析揭示固定酶的磁球表面含有大量微孔结构。在最佳条件下,1-苯乙醇的转化率达44.3%,对映体过量值eep为99%,酶的半衰期为121h。反应完成后,施加外磁场可使酶与反应体系迅速分离,固定化酶重复使用11次酶的活性没有明显减少,说明壳聚糖-Fe3O4超顺磁微球固定脂肪酶具有高的活性和稳定性。 展开更多
关键词 Fe3O4磁球 壳聚糖 脂肪酶 (r S)-1-苯乙醇
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有机-无机纳米复合材料固定化猪胰脂肪酶催化消旋α-苯乙醇转酯化拆分反应 被引量:4
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作者 康丽峰 相欣然 +1 位作者 薛誉 胡燚 《南京工业大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2020年第2期262-268,共7页
以功能性离子液体作为桥联剂,将天然有机高分子材料壳聚糖(CS)和介孔SiO2(SBA-15)制备一种新型有机-无机纳米复合材料。以合成的复合材料为载体,用于猪胰脂肪酶(PPL)的固定化,并在有机相中对其催化α-苯乙醇转酯化拆分反应进行研究。结... 以功能性离子液体作为桥联剂,将天然有机高分子材料壳聚糖(CS)和介孔SiO2(SBA-15)制备一种新型有机-无机纳米复合材料。以合成的复合材料为载体,用于猪胰脂肪酶(PPL)的固定化,并在有机相中对其催化α-苯乙醇转酯化拆分反应进行研究。结果表明:新型纳米复合材料固定化PPL在最优工艺条件(反应温度45℃、反应时间13 h、醋酸乙烯酯和苯乙醇的摩尔比8∶1、底物浓度3 mol/L、转速200 r/min)下,对消旋α-苯乙醇与乙酸乙烯酯的转酯化拆分活性和立体选择性有了大幅度提升。在转化率为55.3%时,底物S-对映体过剩值可达99.3%,对映体选择性可达77.2%,相比游离酶提高了13.04倍。研究证明基于功能性离子液体连接的壳聚糖-介孔硅纳米材料是提高酶选择性和催化效率的良好载体。 展开更多
关键词 酶固定化 纳米复合材料 (r S)-α-苯乙醇 SBA-15 手性拆分
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细胞破碎方法对Bacillus sp.DL-2胞内蛋白酶拆分乙酸苏合香酯的影响 被引量:5
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作者 王晓敏 董璐 +2 位作者 张继福 张云 胡云峰 《热带海洋学报》 CAS CSCD 北大核心 2021年第2期39-48,共10页
(R)-1-苯乙醇是手性药物合成的关键手性砌块,在多种手性化合物的合成及医药、香料的工业生产中具有重要的作用。对筛选自西太平洋深海沉积物的Bacillus sp.DL-2进行破碎,获取的胞内蛋白酶能有效拆分(±)-乙酸苏合香酯,制备高光学纯... (R)-1-苯乙醇是手性药物合成的关键手性砌块,在多种手性化合物的合成及医药、香料的工业生产中具有重要的作用。对筛选自西太平洋深海沉积物的Bacillus sp.DL-2进行破碎,获取的胞内蛋白酶能有效拆分(±)-乙酸苏合香酯,制备高光学纯的(R)-1-苯乙醇。为使拆分效果最优化,本试验对比了表面活性剂、溶菌酶和超声法3种不同的破碎细胞方式,并对表面活性剂和溶菌酶破碎法进行了单因素条件优化。最优方法及优化的反应条件为:使用体积分数0.5%的表面活性剂曲拉通X-100在35℃和pH7.0条件下破碎细胞2h。经过优化后,(R)-1-苯乙醇的对映体过量值为96%,转化率为23%,为利用胞内蛋白酶生产手性化学品提供了参考。 展开更多
关键词 表面活性剂 溶菌酶 超声破碎 手性拆分 (r)-1-苯乙醇
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阿瑞吡坦关键手性中间体精馏提取工艺研究 被引量:1
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作者 黄金 杜沫葱 王普 《浙江工业大学学报》 CAS 北大核心 2016年第2期164-168,共5页
阿瑞吡坦是目前临床治疗癌症化疗时的镇吐药之一,(R)-3,5-双三氟甲基苯乙醇((R)-BTPE)是合成其关键手性中间体,由3,5-双三氟甲基苯乙酮(BTAP)经生物不对称催化方法合成.由于合成工艺中存在BTAP无法完全转化为(R)-BTPE的现象,致使(R)-BTP... 阿瑞吡坦是目前临床治疗癌症化疗时的镇吐药之一,(R)-3,5-双三氟甲基苯乙醇((R)-BTPE)是合成其关键手性中间体,由3,5-双三氟甲基苯乙酮(BTAP)经生物不对称催化方法合成.由于合成工艺中存在BTAP无法完全转化为(R)-BTPE的现象,致使(R)-BTPE产品中有BTAP残留,导致(R)-BTPE纯度和回收率无法同时符合工艺要求.首先基于实验数据采用Aspen Plus对精馏过程进行数值模拟,结果发现底物的实际测定数据与模拟数据偏差小于3.5%,产物的实际测定数据与模拟数据偏差小于8.5%,数据吻合较好,证明Aspen Plus适用于该物料体系的分离.利用Aspen Plus灵敏度分析工具,分析理论回流比、塔板数、进料位置以及料液的采出与进料摩尔比等,确定最优设计参数,最终得到BTAP理论收率为99.4%,纯度99.6%和理论收率为98.1%,纯度97.6%的(R)-BTPE,为今后的工业化生产提供可靠的理论依据. 展开更多
关键词 精馏 ASPEN PLUS 3 5-双三氟甲基苯乙 (r)-3 5-双三氟甲基苯乙醇
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