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整体式PDMS电泳芯片快速成型及高灵敏化学发光检测氨基酸 被引量:18
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作者 颜流水 梁宁 +2 位作者 罗国安 王义明 王建勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第7期1193-1197,共5页
通过再铸模法将聚二甲基硅氧烷 (PDMS)预聚物固化在由微细金属丝构成的微流体孔道的印模中 ,一次成型制作了整体式 PDMS芯片 .将所制作的芯片与化学发光检测器集成构建了微芯片毛细管电泳分析系统 .初步考察了不经过衍生化时该系统分离... 通过再铸模法将聚二甲基硅氧烷 (PDMS)预聚物固化在由微细金属丝构成的微流体孔道的印模中 ,一次成型制作了整体式 PDMS芯片 .将所制作的芯片与化学发光检测器集成构建了微芯片毛细管电泳分析系统 .初步考察了不经过衍生化时该系统分离检测氨基酸的性能 .实验结果表明 ,精氨酸和天门冬氨酸在80 s内完全分离 ,分离度为 2 .4 5 ,精氨酸的浓度检测限为 3.5 0 μmol/L. 展开更多
关键词 整体式PDMS电泳芯片 成型 化学发光检测 氨基酸 分析化学 聚二甲基硅氧烷 微芯片毛细管电泳
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新型衍生试剂柱前衍生氨基酸的高效液相色谱分析 被引量:25
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作者 屠春燕 赵珺 +5 位作者 葛佳璐 吴燕娇 唐美华 袁艳娟 韦萍 李寿椿 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第7期681-685,共5页
以邻硝基苯磺酰氯为标记试剂,RP-HPLC为分析模式,建立了一种新的氨基酸衍生化方法。通过液质联用对产物进行定性,研究并确定了最佳衍生化条件:衍生温度25℃,缓冲液pH 9.0,衍生时间10 min。实验建立了20种氨基酸的HPLC分离方法:选用Kro... 以邻硝基苯磺酰氯为标记试剂,RP-HPLC为分析模式,建立了一种新的氨基酸衍生化方法。通过液质联用对产物进行定性,研究并确定了最佳衍生化条件:衍生温度25℃,缓冲液pH 9.0,衍生时间10 min。实验建立了20种氨基酸的HPLC分离方法:选用Kromasil C18柱,流动相A为30 mmol/L的NH4Ac溶液(pH7.5),B相为乙腈;采用梯度洗脱,检测波长275 nm,室温。20种氨基酸在0.025-6.4 mmol/L范围内线性关系良好,相关系数在0.998 0-0.999 8之间,检出限为0.01-0.113 nmol。 展开更多
关键词 邻硝基苯磺酰氯 衍生化 氨基酸 高效液相色谱
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聚天冬氨酸及其衍生物的研究进展 被引量:14
3
作者 成大明 陈强 +3 位作者 朱爱萍 田伟伟 林思聪 沈健 《材料导报》 EI CAS CSCD 2002年第7期60-63,共4页
聚天冬氨酸和聚天冬酰胺是一类性能优异的高分子材料,在药物控释、组织工程等许多领域应用广泛。综述了近年来国内外对该领域研究的进展。
关键词 研究进展 聚天冬氨酸 衍生物 聚天冬酰胺 药物控释 组织工程 制备
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递质氨基酸的毛细管电泳-安培检测 被引量:24
4
作者 朱珠 胡深 程介克 《分析测试学报》 CAS CSCD 1999年第4期36-38,共3页
研究了毛细管电泳安培检测氨基酸的方法。氨基酸用萘 -2,3 -二羧醛 (NDA)衍生为电活性物质。碳纤维电极采用1.5V ,30s固定电压电化学预处理 ,检测结果令人满意。作者还对最佳衍生反应条件 ,电极预处理条件对氨基酸衍生物电化学行为的影... 研究了毛细管电泳安培检测氨基酸的方法。氨基酸用萘 -2,3 -二羧醛 (NDA)衍生为电活性物质。碳纤维电极采用1.5V ,30s固定电压电化学预处理 ,检测结果令人满意。作者还对最佳衍生反应条件 ,电极预处理条件对氨基酸衍生物电化学行为的影响进行了研究。该法对谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸、γ -氨基丁酸的检出限分别为2.5×10-7、2.5×10-7、5.0×10-8、2.5×10-7 mol/L。 展开更多
关键词 谷氨酸 甘氨酸 氨基丁酸 丙氨酸 CE 氨基酸
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茶多酚生产水相中茶氨酸分离技术研究 被引量:8
5
作者 张星海 周晓红 +1 位作者 陆旋 王岳飞 《茶叶科学》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期443-449,共7页
研究一种从生产茶多酚后的残留液中提纯茶氨酸的制备工艺;首先通过ZTC-Ⅱ型天然澄清剂对茶多酚生产废液絮凝处理,离心液经过三种规格中空超滤膜超滤,透过液用一种特制的弱极性大孔树脂(JAD-2000)初步分离,制备含量在60%以上的茶... 研究一种从生产茶多酚后的残留液中提纯茶氨酸的制备工艺;首先通过ZTC-Ⅱ型天然澄清剂对茶多酚生产废液絮凝处理,离心液经过三种规格中空超滤膜超滤,透过液用一种特制的弱极性大孔树脂(JAD-2000)初步分离,制备含量在60%以上的茶氨酸粗品,再通过C18制备柱对其溶液进行分离纯化,制备含量在98%以上高纯度茶氨酸。结果表明经过絮凝和膜超滤处理,蛋白质和果胶等杂物去除率分别达到97%、89%以上,而茶多酚、可溶糖去除率不到9%,茶氨酸保留率达到93%;JAD-2000初步分离可得含量在61%以上粗茶氨酸,回收率达到71%以上,而醇洗馏份中茶氨酸含量甚微。经C18柱制备色谱分离粗茶氨酸样液,收集12.6-15.8min高浓度段馏份,检测知茶氨酸的回收率为71.3%,茶氨酸含量达98.3%。 展开更多
关键词 茶氨酸 生产废液 ZTC 超滤 大孔树脂
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乙酰鸟氨酸脱乙酰酶固定化细胞拆分D,L-缬氨酸 被引量:7
6
作者 张飞 熊吉滨 +2 位作者 刘均忠 刘鹏刚 焦庆才 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1577-1580,共4页
报道了一种利用具有乙酰鸟氨酸脱乙酰酶活性的固定化细胞拆分D,L-缬氨酸的新方法. 该酶促反应最适条件: pH=6, 反应温度50 ℃, 底物N-乙酰-D,L-缬氨酸浓度200 mmol/L, 固定化细胞用量0.2 g/mL(或100 U/mL). 0.1 mmol/L CoCl2条件对... 报道了一种利用具有乙酰鸟氨酸脱乙酰酶活性的固定化细胞拆分D,L-缬氨酸的新方法. 该酶促反应最适条件: pH=6, 反应温度50 ℃, 底物N-乙酰-D,L-缬氨酸浓度200 mmol/L, 固定化细胞用量0.2 g/mL(或100 U/mL). 0.1 mmol/L CoCl2条件对该酶促反应有显著的激活作用. 在以上条件下反应2~3 h, 测得产物L-缬氨酸浓度95 mmol/L. 该固定化细胞连续10次使用, 平均转化率为90.8%(以N-乙酰-L-缬氨酸计), 显示出了良好的工业化应用前景. 展开更多
关键词 乙酰鸟氨酸脱乙酰酶 拆分 固定化细胞 D L-缬氨酸
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固定化细胞酶法拆分N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸 被引量:6
7
作者 熊吉滨 刘均忠 +1 位作者 刘茜 焦庆才 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第8期1560-1563,共4页
利用氨基酰化酶固定化细胞酶法拆分了N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸.考察了温度、pH值、底物浓度、金属离子和拆分时间对酶促反应的影响.确定了氨基酰化酶固定化细胞手性拆分N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸的最佳工艺条件为pH=7.0、反应温度50... 利用氨基酰化酶固定化细胞酶法拆分了N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸.考察了温度、pH值、底物浓度、金属离子和拆分时间对酶促反应的影响.确定了氨基酰化酶固定化细胞手性拆分N-乙酰-D,L-3-甲氧基丙氨酸的最佳工艺条件为pH=7.0、反应温度50℃及底物浓度500mmol/L.10-4mol/L的Co2+和Mg2+对氨基酰化酶有显著激活作用,Cu2+和Zn2+对酶促反应有明显抑制作用.在最佳条件下,氨基酰化酶固定化细胞对N-乙酰-L-3-甲氧基丙氨酸的摩尔转化率达96%. 展开更多
关键词 氨基酰化酶 D L-3-甲氧基丙氨酸 固定化细胞 手性拆分
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酶法合成L-4-甲砜基苯丙氨酸 被引量:4
8
作者 刘均忠 熊吉滨 +2 位作者 赵根海 刘茜 焦庆才 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第11期2234-2238,共5页
以4-甲砜基苯丙酮酸和L-天冬氨酸为底物,利用重组大肠杆菌DM204(pGEX-KG-aspC/BL21)表达的天冬氨酸转氨酶酶法转化得到了L-4-甲砜基苯丙氨酸,优化得到的酶法最佳转化条件为:转化温度37℃,反应体系pH=8,底物4-甲砜基苯丙酮酸质量分数8%,... 以4-甲砜基苯丙酮酸和L-天冬氨酸为底物,利用重组大肠杆菌DM204(pGEX-KG-aspC/BL21)表达的天冬氨酸转氨酶酶法转化得到了L-4-甲砜基苯丙氨酸,优化得到的酶法最佳转化条件为:转化温度37℃,反应体系pH=8,底物4-甲砜基苯丙酮酸质量分数8%,质量分数0.6%的吐温80和10-4mol/L Mg2+对酶活有促进作用.在最佳工艺条件下经过12 h酶促反应,4-甲砜基苯丙酮酸摩尔转化率达95%.本研究利用化学生物法制备了L-4-甲砜基苯丙氨酸,为制备其它天然氨基酸衍生物提供了新思路. 展开更多
关键词 基因工程 天冬氨酸转氨酶 酶法合成 氨基酸衍生物
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L-色氨酸分子印迹膜的表征、识别性能及识别机理 被引量:7
9
作者 王超丽 胡小玲 +1 位作者 管萍 蒲东 《膜科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期70-75,79,共7页
以L-色氨酸为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,聚砜为基膜,采用紫外光接枝法制备L-色氨酸手性分子印迹固膜.用扫描电镜和原子力电子显微镜对固膜的形貌进行表征,并对其特异性吸附性能及识别机理进行研究.固膜的手性分离因子高达4.1,由Sca... 以L-色氨酸为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,聚砜为基膜,采用紫外光接枝法制备L-色氨酸手性分子印迹固膜.用扫描电镜和原子力电子显微镜对固膜的形貌进行表征,并对其特异性吸附性能及识别机理进行研究.固膜的手性分离因子高达4.1,由Scatchard模型分析分子印迹固膜与模板分子之间的结合作用力以氢键作用为主. 展开更多
关键词 L-色氨酸 手性拆分 固膜 分子印迹
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反胶团萃取赖氨酸的分配系数 被引量:8
10
作者 翁连进 金浩 +1 位作者 宋兴福 江体乾 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1998年第6期650-654,共5页
研究以二(2-乙基己基)磷酸铵为表面活性剂所形成的反胶团萃取赖氨酸的分配系数。用回归分析关联了分配系数与pH值及离子强度的关系,计算结果与实验测定值相吻合,并能很好地预测不同pH值及离子强度下的分配系数。
关键词 反胶团 分配系数 赖氨酸 萃取
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谷氨酸修饰的汞离子荧光探针的合成及性能研究 被引量:5
11
作者 马立军 陈丽平 +2 位作者 刘家熔 龚军 杨丽庭 《华南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2010年第2期67-71,共5页
该文报道了2种荧光探针分子(丹酰谷氨酸(DEA)和丹酰谷氨酸二甲酯(DE)),在它们的水溶液中加入牛血清白蛋白(BSA),荧光探针分子的荧光发射增强.在水溶液中,DEA/BSA和DE/BSA的复合体系都可以对Hg2+产生有效的识别,识别信号来自于复合体系... 该文报道了2种荧光探针分子(丹酰谷氨酸(DEA)和丹酰谷氨酸二甲酯(DE)),在它们的水溶液中加入牛血清白蛋白(BSA),荧光探针分子的荧光发射增强.在水溶液中,DEA/BSA和DE/BSA的复合体系都可以对Hg2+产生有效的识别,识别信号来自于复合体系荧光发射峰的蓝移以及荧光强度的变化. 展开更多
关键词 汞离子 荧光探针 谷氨酸
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二(2-乙基己基)磷酸萃取L-精氨酸 被引量:5
12
作者 翁连进 邹建辉 +1 位作者 王士斌 甘林火 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1006-1008,共3页
The extraction of L-Arginine with di(2-ethylhexyl)phosphoric acid(D2EHPA) has been studied as functions of equilibrium pH, D2EHPA concentration, L-Arginine equilibrium concentration, NH 4Cl concentration and temperatu... The extraction of L-Arginine with di(2-ethylhexyl)phosphoric acid(D2EHPA) has been studied as functions of equilibrium pH, D2EHPA concentration, L-Arginine equilibrium concentration, NH 4Cl concentration and temperature. The beffer extraction results were obtained in condition of pH=5~7, D2EHPA 0.2~0.4 mol/L, NH 4Cl<0.2 mol/L and low temperature. The equilibrium concentration of L-Arg depends on the saturation extraction capacity. 展开更多
关键词 萃取 L-精氨酸 二(乙基己基)磷酸 提取工艺
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合成昆布氨酸的简单方法 被引量:6
13
作者 李群 彭衍磊 李顺心 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期1516-1518,共3页
Laminine(4) is a kind of non-protein amino acids in the kelp,which can prevent and cure hypertension.Because of its trace amount in the nature,it was always prepared by using bio-mimetic synthesis methods.And none or ... Laminine(4) is a kind of non-protein amino acids in the kelp,which can prevent and cure hypertension.Because of its trace amount in the nature,it was always prepared by using bio-mimetic synthesis methods.And none or few of the synthetic methods of compound 4 were reported so far.In this article,with lysine(1) as the starting material,compound 4 was prepared with bio-mimetic synthesis method,with a yield of 37.6% and a purity of 97.2%.The structure of compound 4 was determined via HPLC,IR,MS,1H NMR,13C NMR and element analysis,and some of its physical and chemical properties were also studied.The results show that compound 4 is white crystalloid and has no smell,the quasi-molecular ion peak of compound 4 is m/z 207.1,and chemical shift δ 3.63(s,9H),the features at 2945, 2863 and 1480 cm-1 in IR spectrum all show that ε-amino group of compound 4 is fully alkylated.This method could get pure laminine with simple operations,and it could be considered as a green technology with great industrial profits and notable ecological values. 展开更多
关键词 L-赖氨酸 昆布氨酸 仿生合成法 绿色化学
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从天然左旋多巴合成卡比多巴 被引量:4
14
作者 崔建国 冯瑞 +2 位作者 李若华 甘春芳 钟益宁 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期387-391,共5页
天然左旋多巴(Ⅰ)为原料,通过酯化反应得到左旋多巴酯盐酸盐(Ⅱ),Ⅱ与苯甲醛反应得到左旋多巴胺苯甲醛Schiff碱(Ⅲ)。通过相转移催化反应的方法,Ⅲ经过甲基化得到甲基多巴苯甲醛希夫碱(Ⅳ),Ⅳ进一步水解得到具有光学活性的甲基多巴(Ⅴ)... 天然左旋多巴(Ⅰ)为原料,通过酯化反应得到左旋多巴酯盐酸盐(Ⅱ),Ⅱ与苯甲醛反应得到左旋多巴胺苯甲醛Schiff碱(Ⅲ)。通过相转移催化反应的方法,Ⅲ经过甲基化得到甲基多巴苯甲醛希夫碱(Ⅳ),Ⅳ进一步水解得到具有光学活性的甲基多巴(Ⅴ)。Ⅴ变为乙酯(Ⅵ)后与尿素反应得到化合物(Ⅶ),Ⅶ通过硫酸二甲酯保护羟基得到化合物(Ⅷ),Ⅷ在次氯酸钠作用下脲基被还原成肼基从而得到化合物(Ⅸ),最后,Ⅸ在浓盐酸作用下脱去甲基保护基,得到最终产物卡比多巴(Ⅹ)。该研究结果为卡比多巴的合成,提供了一条以天然左旋多巴为原料的合成路线。 展开更多
关键词 左旋多巴 L-甲基多巴 卡比多巴
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L-天门冬氨酸钙螯合物的合成研究 被引量:8
15
作者 王俊 程薇 +2 位作者 曾汉庭 陈金国 乔宇 《湖北农业科学》 北大核心 2007年第4期634-636,共3页
以L-天门冬氨酸为原料合成制备L-天门冬氨酸钙螯合物,运用正交试验设计对影响L-天门冬氨酸钙螯合的条件进行了研究,获得最佳螯合条件:pH值8.0,L-天门冬氨酸∶氯化钙(摩尔比)为2∶1,反应时间(摩尔比)为70 min,反应温度(摩尔比)为80℃,此... 以L-天门冬氨酸为原料合成制备L-天门冬氨酸钙螯合物,运用正交试验设计对影响L-天门冬氨酸钙螯合的条件进行了研究,获得最佳螯合条件:pH值8.0,L-天门冬氨酸∶氯化钙(摩尔比)为2∶1,反应时间(摩尔比)为70 min,反应温度(摩尔比)为80℃,此时螯合率为86.92%。通过比较螯合反应前后的红外光谱图证明了氨基酸螯合钙的形成。 展开更多
关键词 L-天门冬氨酸 氯化钙 L-天门冬氨酸钙螯合物
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L-色氨酸-高锰酸钾-H^+化学发光反应的研究 被引量:7
16
作者 杨敏丽 李丽清 +1 位作者 封满良 吕九如 《陕西师大学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 1997年第1期61-63,共3页
在酸性条件下,高锰酸钾能直接氧化L-色氨酸并产生较强的化学发光信号,发光信号的强度与L-色氨酸浓度在一定范围内成线性,由此建立了L-色氨酸-高锰酸钾-H+化学发光体系测定L-色氨酸的流动注射化学发光新方法.方法的检出... 在酸性条件下,高锰酸钾能直接氧化L-色氨酸并产生较强的化学发光信号,发光信号的强度与L-色氨酸浓度在一定范围内成线性,由此建立了L-色氨酸-高锰酸钾-H+化学发光体系测定L-色氨酸的流动注射化学发光新方法.方法的检出限为2.8×10-7g/mLL-色氨酸,线性范围1.0×10-6~8.0×10-5g/mL.试验了常见氨基酸及糖对L-色氨酸测定的干扰情况。 展开更多
关键词 L-色氨酸 高锰酸钾 化学发光反应 色氨酸
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生物合成聚γ-谷氨酸的相对分子质量表征 被引量:3
17
作者 王庭慰 何小兵 +1 位作者 徐虹 欧阳平凯 《南京工业大学学报(自然科学版)》 CAS 2003年第6期6-10,共5页
为了确定特定条件下聚γ 谷氨酸(γ PGA)水溶液的Mark Houwink方程参数,在参数适用范围内通过特性粘度测量,对γ PGA的相对分子质量进行快捷、可靠的估计,在对钠盐型γ PGA稀溶液的粘度特性和流变性质进行了系统考察的基础上,采用凝胶... 为了确定特定条件下聚γ 谷氨酸(γ PGA)水溶液的Mark Houwink方程参数,在参数适用范围内通过特性粘度测量,对γ PGA的相对分子质量进行快捷、可靠的估计,在对钠盐型γ PGA稀溶液的粘度特性和流变性质进行了系统考察的基础上,采用凝胶渗透色谱-激光光散射联机试验(GPC LLS)和粘度方法,研究了钠盐型γ PGA的特性粘数、分子尺寸对重均相对分子质量的依赖性;建立了γ PGA在1.20mol LNaCl水溶液中的Mark Houwink方程。提出了相对分子质量的测定方法,并对均方末端距进行了估算。较大的α值表明:γ PGA大分子即使在1.20mol L的离子强度下由于聚离子的静电相斥作用仍然在溶剂中呈现出较伸展的构象,即呈棒状结构。 展开更多
关键词 生物 合成 聚Γ-谷氨酸 相对分子质量 凝胶渗透色谱 激光光散射 特性粘数 Mark-Houwink方程 生物医药
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“宇称-时间不对称”的实验探索:手性丙氨酸单晶N^+H…O氢键的电子自旋翻转相变的不对称拉曼散射(英文) 被引量:3
18
作者 王文清 龚 +1 位作者 沈新春 张玉凤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第3期473-478,共6页
手性丙氨酸单晶的极性N+H…O氢键在~270K的自发对称性破缺,可用变温拉曼振动光谱在b(cc)b几何条件下在线测定.由于其对手性的灵敏度,可以测定D-和L-丙氨酸的N+H…O氢键在电子自旋翻转相变时的微小能差.晶体定向能量的正/负,在于电子自... 手性丙氨酸单晶的极性N+H…O氢键在~270K的自发对称性破缺,可用变温拉曼振动光谱在b(cc)b几何条件下在线测定.由于其对手性的灵敏度,可以测定D-和L-丙氨酸的N+H…O氢键在电子自旋翻转相变时的微小能差.晶体定向能量的正/负,在于电子自旋的上/下转向,取决于原子内在磁场的方向.变温拉曼振动光谱可以观察到:在D-和L-丙氨酸单晶之间,拉曼散射光子的波数位移方向相反,散射光子的不对称度约为1/3.由于自旋是轴矢量,样品必须是单晶,沿轴向测定.多晶粉末不能观察到相变.与次甲基(Cα-H)在260K的自旋翻转相变,用变温拉曼振动光谱在c(aa)c几何条件下的相对测量结果接近一致.本实验提供了一条证明真实手性和"宇称-时间(PT)不对称"的新线索. 展开更多
关键词 宇称-时间不对称 自发对称性破缺 不对称拉曼散射 极性N+H…O氢键 次甲基 电子自旋翻转相变 真实手性 D-和L-丙氨酸单晶
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生物合成芳香族氨基酸及其衍生物的研究进展 被引量:12
19
作者 申晓林 袁其朋 《生物技术通报》 CAS CSCD 北大核心 2017年第1期24-34,共11页
现代生物化工主要以廉价可再生资源为底物生产高附加值的精细化学品、大宗化学品、药品及营养品。合成生物学研究是生物化工领域的重要发展方向和支撑体系之一,是在功能基因组学、计算生物学和系统生物学等基础上,将工程化理念应用在生... 现代生物化工主要以廉价可再生资源为底物生产高附加值的精细化学品、大宗化学品、药品及营养品。合成生物学研究是生物化工领域的重要发展方向和支撑体系之一,是在功能基因组学、计算生物学和系统生物学等基础上,将工程化理念应用在生物学中,定向创造新型生物产品和生物过程整体优化的新的研究方向。合成生物学发展十几年以来,创造出了很多强有力的工具被应用于微生物、植物及动物的研究。以微生物生产芳香族氨基酸及其衍生物为主要内容,系统的综述合成生物学在以微生物生产高附加值产物方面的研究进展。 展开更多
关键词 合成生物学 芳香族氨基酸 黄酮类 有机酸 天然产物
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比热和直流磁化率证明N^+H…O^-氢键的电子自旋翻转在D-和L-丙氨酸单晶中的不对称相变(英文) 被引量:2
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作者 王文清 沈新春 +3 位作者 吴季兰 龚䶮 申国华 赵洪凯 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第4期773-780,共8页
为了解决D-和L-丙氨酸在约270K相变的分岐和机理,对其单晶、多晶粉末及原料利用微分扫描量热仪测定比热.用三线法以蓝宝石作校正,并与手册的D-和L-丙氨酸标准比热值比较.在单晶中,实验观察到吸热相变峰最高处时的温度及热焓为:D-丙氨酸,... 为了解决D-和L-丙氨酸在约270K相变的分岐和机理,对其单晶、多晶粉末及原料利用微分扫描量热仪测定比热.用三线法以蓝宝石作校正,并与手册的D-和L-丙氨酸标准比热值比较.在单晶中,实验观察到吸热相变峰最高处时的温度及热焓为:D-丙氨酸,Tc=272.02K,△H=1.87J·mol-1;L-丙氨酸,Tc=271.85K,△H=1.46J·mol-1;热焓差为0.41J·mol-1.参比晶体D-缬氨酸,Tc=273.59K,△H=1.75J·mol-1;L-缬氨酸,Tc=273.76K,△H=1.57J·mol-1;热焓差为0.18J·mol-1.实验发现已测量过的单晶磨成多晶粉末后再测,相变峰消失.说明相变与晶格有关.变温中子衍射排除了D→L的构型相变,但发现N+H…O-氢键沿D-和L-丙氨酸单晶的c轴反向变化.变温偏振拉曼散射反映相变机制与N+H…O-中电子的轨道磁偶极矩相关,观察到偏振光的不对称散射.在外加磁场强度H为+1T和-1T下,变温测定D-和L-丙氨酸晶体的直流磁化率,证明在270K有电子自旋翻转的相变.电子自旋的向上或向下,取决于晶格中NH+3的扭曲振动及N+H…O-氢键沿晶体c轴的方向.由于自旋的定轴性,可以解释单晶和多晶粉末比热结果的分岐. 展开更多
关键词 比热 直流磁化率 N+H…O-氢键 电子自旋翻转 不对称相变 D-和L-丙氨酸单晶
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