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顶空-固相微萃取/气相色谱-质谱联用法快速分析海水中13种苯系物 被引量:44
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作者 周涛 韩彬 +4 位作者 白红妍 陈军辉 刘新民 郑立 王小如 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第1期1-6,共6页
建立了同时测定海水中常见的13种痕量苯系物(BTEX)的顶空-固相微萃取/气相色谱-质谱联用(HS-SPME/GC-MS)检测方法.利用涂有100 μm Polydimethylsiloxane(PDMS)涂层的萃取头顶空萃取海水样品,GC-MS检测和外标定量法对目标物进行分... 建立了同时测定海水中常见的13种痕量苯系物(BTEX)的顶空-固相微萃取/气相色谱-质谱联用(HS-SPME/GC-MS)检测方法.利用涂有100 μm Polydimethylsiloxane(PDMS)涂层的萃取头顶空萃取海水样品,GC-MS检测和外标定量法对目标物进行分析.实验对萃取纤维头的类型、萃取温度、萃取时间、解吸时间、样品体积等主要萃取条件进行了优化.在优化萃取条件下,13种苯系物的线性范围为0.16~ 32 μg/L,相关系数为0.9990~1.0000,检出限为0.006~0.043 μg/L.在3个加标水平(0.16、1.6、16 μg/L)下,海水样品中13种苯系物的回收率为80.0%~117%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.0%~5.6%.该方法前处理简便易行、灵敏度高,为海水中痕量苯系物的检测提供了一种简便、快捷、环保的测定方法. 展开更多
关键词 苯系物 顶空-固相微萃取 气相色谱-质谱 海水 快速分析
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顶空气相色谱法测定地层水中的苯系物 被引量:25
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作者 饶竹 李松 +2 位作者 佟柏龄 吴淑琪 李迎春 《岩矿测试》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期97-101,共5页
利用极性聚乙二醇弹性石英毛细管柱分离苯系物,在线顶空气相色谱法测定地层水中的苯系物。讨论了色谱柱、载气压力、液相体积、顶空压力、顶空加热温度等因素对测定的影响。该方法实现了地层水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、... 利用极性聚乙二醇弹性石英毛细管柱分离苯系物,在线顶空气相色谱法测定地层水中的苯系物。讨论了色谱柱、载气压力、液相体积、顶空压力、顶空加热温度等因素对测定的影响。该方法实现了地层水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等各组分的完全分离,方法的检出限在0.07~0.23μg/L,8次测定相对标准偏差在2.98%~4.91%,加标回收率为95.2%~104%。方法可用于地层水等液体样品中苯系物的测定。 展开更多
关键词 聚乙二醇毛细管柱 苯系物 在线顶空气相色谱 地层水
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低钠条件下MCM-22分子筛的动态合成及其在甲烷无氧芳构化中的催化性能 被引量:18
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作者 许宁 阚秋斌 +2 位作者 李雪梅 刘庆生 吴通好 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第6期949-951,共3页
Highly pure crystalline MCM 22 was synthesized under the conditions of a high temperature, low content of Na and water in a short time without addition of the crystal seeds of MCM 22. MoO 3 supported by H MCM 22 as th... Highly pure crystalline MCM 22 was synthesized under the conditions of a high temperature, low content of Na and water in a short time without addition of the crystal seeds of MCM 22. MoO 3 supported by H MCM 22 as the catalyst of the reactions of non oxidative aromatization of methane is investigated and it is evident that MCM 22 is a promising catalyst support for the studied methane aromatization reaction. 展开更多
关键词 合成 甲烷无氧芳构化 MCM-22分子筛 催化性能
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BETA和MCM-22沸石在丙烯与苯烷基化反应中的催化性能 被引量:14
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作者 孟伟娟 陈标华 +2 位作者 李英霞 李成岳 曹钢 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期47-52,共6页
以六亚甲基亚胺为模板剂,采用动态晶化水热法合成了MCM-22沸石,并对其进行了物相表征。采用XRD、TG、FT-IR等手段测定了BETA及MCM-22沸石的孔结构和酸性质,还考察了它们的活性、稳定性以及对产物的选择性。结果表明,催化剂的活性和稳定... 以六亚甲基亚胺为模板剂,采用动态晶化水热法合成了MCM-22沸石,并对其进行了物相表征。采用XRD、TG、FT-IR等手段测定了BETA及MCM-22沸石的孔结构和酸性质,还考察了它们的活性、稳定性以及对产物的选择性。结果表明,催化剂的活性和稳定性与催化剂的酸性和孔结构有密切关系。BETA沸石比MCM-22沸石的初始活性高、稳定性低。在相同的反应条件下,就催化反应的产物中目的产物异丙苯(以丙烯为基准计)的选择性而言,MCM-22沸石比BETA沸石低1%~2%;就正丙苯的含量而言,MCM-22沸石比BETA沸石低3~4倍。 展开更多
关键词 BETA沸石 MCM-22沸石 丙烯 烷基化反应 催化性能 异丙苯
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第四周期过渡金属离子交换改性的HZSM-5沸石催化剂上甲烷的无氧芳构化 被引量:11
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作者 李爽 张春雷 +3 位作者 袁艺 吴通好 徐竹生 林励吾 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第6期964-966,共3页
过渡金属离子的交换往往能对沸石的酸性和微孔结构起到调节作用[1],同时金属元素还会带来自身特有的催化功能,使之成为优良的多功能催化剂[2].在无氧条件下的芳构化反应中,甲烷的活化被认为是按“多相酸助异裂活化”方式进行... 过渡金属离子的交换往往能对沸石的酸性和微孔结构起到调节作用[1],同时金属元素还会带来自身特有的催化功能,使之成为优良的多功能催化剂[2].在无氧条件下的芳构化反应中,甲烷的活化被认为是按“多相酸助异裂活化”方式进行的,即在H-ZSM-5的强酸中心作... 展开更多
关键词 离子交换型 沸石 催化剂 HZSM-5 甲烷 芳构化
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水基型胶粘剂中苯系物的顶空/气相色谱-质谱法检测 被引量:17
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作者 姜洁 毛婷 +2 位作者 路勇 吴颖 冯丽萍 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第9期1004-1007,共4页
在全因子实验设计方法筛选出顶空条件主要影响因素的基础上,利用中心复合设计实验方法对主要影响因素的取值进行了优化,从而建立了适用于水基型胶粘剂中苯系物分析检测的顶空进样气相色谱-质谱法。实验结果表明,在0.1~10mg/L范围内,各... 在全因子实验设计方法筛选出顶空条件主要影响因素的基础上,利用中心复合设计实验方法对主要影响因素的取值进行了优化,从而建立了适用于水基型胶粘剂中苯系物分析检测的顶空进样气相色谱-质谱法。实验结果表明,在0.1~10mg/L范围内,各目标组分呈现良好的线性相关,检出限与定量下限均低于国家标准规定的最低限量值0.2g/kg。所有目标组分在0.5、1、5mg/L加标水平下的平均回收率为82%~106%,相对标准偏差为2.6%~9.4%。对实际样品的检测结果表明,与国标方法相比,该方法能更好地避免基质干扰,检测结果更可靠。 展开更多
关键词 全因子实验设计 中心复合设计 苯系物 水基型胶粘剂 顶空进样气相色谱-质谱法
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顶空气相色谱法同时测定树脂工艺品中7种残留苯系物 被引量:19
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作者 黄宗平 黄长春 +3 位作者 潘忠厚 林永谊 李丹 赖莺 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第5期570-574,580,共6页
建立了顶空气相色谱(HS-GC)同时测定树脂工艺品中7种残留苯系物BTEX(苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯)的方法。对溶剂种类、萃取温度、萃取时间及HG-GC分离测定条件进行优化。结果表明,在顶空温度为130℃、平衡... 建立了顶空气相色谱(HS-GC)同时测定树脂工艺品中7种残留苯系物BTEX(苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯)的方法。对溶剂种类、萃取温度、萃取时间及HG-GC分离测定条件进行优化。结果表明,在顶空温度为130℃、平衡时间为60 min、粉碎样品粒径低于2 mm、选择DB-WAX色谱柱的条件下,可获得良好的分离效果和定量结果。7种残留苯系物在0.1~500μg范围内具有良好的线性关系(r2>0.999)。方法的定量下限(LOQ,S/N=10)在0.1~0.4μg.g-1之间,加标回收率为93%~114%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为0.7%~4.8%。所建立的方法快速、准确,适用于树脂工艺品中苯系物的测定。 展开更多
关键词 顶空 气相色谱 树脂工艺品 苯系物
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碳前驱体热解机理的理论研究──反应能量、自由基的轨道能级及相对稳定性 被引量:8
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作者 王惠 翟高红 +4 位作者 冉新权 史启祯 文振翼 罗瑞盈 杨延清 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第2期230-236,共7页
运用Gaussian 98程序包中的 AM1方法,通过对间二甲苯系列化合物设定的8种热裂解过程的反应能量、生成自由基的轨道能级、自由基的相对稳定性的量子化学理论计算,研究了间二甲苯系列化合物的热反应活性及热裂解机理.计... 运用Gaussian 98程序包中的 AM1方法,通过对间二甲苯系列化合物设定的8种热裂解过程的反应能量、生成自由基的轨道能级、自由基的相对稳定性的量子化学理论计算,研究了间二甲苯系列化合物的热反应活性及热裂解机理.计算结果表明:(1)各反应物的主反应路径均是苯环上甲基C-H键首先断裂.该结论与实验结果一致;(2)各反应物之间的热反应活性由大到小顺序为: C8H9OH(d1)>C8H9SH(d2)>C8H10(a)> C8H9CN(d3).同时亦说明,自由基前线轨道能级差及生成自由基的相对稳定性和热力学等理论参数一样,亦适合于研究间二甲苯系列反应物的热解机理和热反应活性. 展开更多
关键词 碳前驱体 热裂解机理 AM1法 反应能量 间二甲苯 碳/碳复合材料 自由基 轨道能级
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冠醚化对双Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化氧化性能的影响 被引量:16
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作者 李仲辉 秦圣英 +1 位作者 李建章 谢吉胜 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1998年第5期43-46,共4页
合成了冠醚化钴(Ⅱ)Schif碱配合物1c及其相关类似物1b,测定了它们的氧加合常数,考查了它们对异丙苯的催化氧化性能,并与未冠醚化的类似物1a作比较。
关键词 冠醚 配合物 席夫碱 异丙苯 氧化 催化剂
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改性ZSM-5分子筛催化甲苯、甲醇苯环烷基化反应的研究进展 被引量:19
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作者 葛欣 王文月 沈俭一 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期17-26,共10页
综述了近三十年来国内外有关在改性 ZSM-5沸石催化剂上,甲苯、甲醇苯环烷基化制备对二甲苯反应的研究状况。经过改性的 ZSM-5型沸石具有合适的孔径和适当强度及数量的表面酸中心,有利于反应活性及选择性的提高。参考文献 145篇。
关键词 ZSM-5分子筛 催化剂 改性 对二甲苯 表面酸碱性 甲苯 甲醇 苯环烷基化
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碳材料用碳源化合物热解机理的理论研究 被引量:10
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作者 王惠 冉新权 +4 位作者 史启桢 文振翼 翟高红 罗瑞盈 杨延清 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期879-887,共9页
运用 Gaussian 98程序包中的 AM1方法,对间二甲苯系列化合物的热反应活性及热裂解机理进行了研究。通过不同温度下标准热力学量的计算和自由基间的轨道能级差的量子化学理论计算,结果表明:( 1)当温度低于 800℃时 ,对各反应物来说... 运用 Gaussian 98程序包中的 AM1方法,对间二甲苯系列化合物的热反应活性及热裂解机理进行了研究。通过不同温度下标准热力学量的计算和自由基间的轨道能级差的量子化学理论计算,结果表明:( 1)当温度低于 800℃时 ,对各反应物来说热力学支持的主反应路径均是苯环上甲基 C H键首先断裂。当温度达到 800℃时 ,热裂解路径由首先选择 C H键的断裂变成首先选择苯环与甲基间 C C键的断裂。该结论与实验结果一致;( 2)各反应物之间的热反应活性由大到小的顺序为: 2,4二甲基苯酚 > 2,4二甲基 1巯基苯 >间二甲苯 > 2,4二甲基 1氰基苯。同时亦说明,自由基之间的前线轨道能级差和热力学量的变化等理论参数一样亦可用于判断间二甲苯系列反应物的热解机理和热反应活性。 展开更多
关键词 碳材料 碳源化合物 热裂解机理 AM1法 间二甲苯
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甲苯歧化与三甲苯烷基转移反应体系的化学平衡 被引量:12
12
作者 刘红星 谢在库 +1 位作者 张成芳 陈庆龄 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期28-32,共5页
对甲苯歧化与三甲苯烷基转移反应体系中反应的化学平衡常数进行了详细计算,并对不同温度、不同进料组成下的平衡组成进行了分析。结果表明,随温度升高,甲苯与三甲苯的芳烃平衡转化率降低,二甲苯的平衡组成亦降低;降低进料中甲苯和三甲... 对甲苯歧化与三甲苯烷基转移反应体系中反应的化学平衡常数进行了详细计算,并对不同温度、不同进料组成下的平衡组成进行了分析。结果表明,随温度升高,甲苯与三甲苯的芳烃平衡转化率降低,二甲苯的平衡组成亦降低;降低进料中甲苯和三甲苯的摩尔比,甲苯和三甲苯的总芳烃平衡转化率降低,而二甲苯的平衡组成明显上升。比较了β沸石催化剂上此体系在不同空速和温度下的化学反应产物组成与平衡组成,升高温度有利于缩小化学反应与平衡的差距。 展开更多
关键词 甲苯 歧化 三甲苯 烷基转移 反应体系 化学平衡
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分子动力学模拟苯和萘在超临界二氧化碳中的无限稀释扩散系数 被引量:12
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作者 周健 陆小华 +1 位作者 王延儒 时钧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期762-765,共4页
采用球型模型和点位-点位模型对超临界二氧化碳的自扩散系数及苯或萘在超临界二氧化碳中的无限稀释扩散系数进行了分子动力学模拟.结果表明,球型模型及点位-点位模型均可较准确地预测二氧化碳的自扩散系数,球型模型因形式简单,准... 采用球型模型和点位-点位模型对超临界二氧化碳的自扩散系数及苯或萘在超临界二氧化碳中的无限稀释扩散系数进行了分子动力学模拟.结果表明,球型模型及点位-点位模型均可较准确地预测二氧化碳的自扩散系数,球型模型因形式简单,准确度相对较差;点位-点位模型准确度虽高,但需较长的模拟机时.两种位能模型所获得的准确度相当,但点位-点位模型可以更精细地反映体系的微观结构. 展开更多
关键词 无限稀释扩散系数 超临界二氧化碳 萃取
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甲苯热解机理的AM1研究(Ⅰ)热力学分析 被引量:8
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作者 王惠 杨海峰 +2 位作者 冉新权 文振翼 史启祯 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期538-544,共7页
在实验的基础上,本文用Gaussian98程序包中AM1法UHF计算,对碳材料用碳前驱体甲苯的热裂解反应机理进行了研究。在对反应物、产物自由基的结构进行能量梯度法全优化的同时,计算了不同温度下的标准热力学参数(298~1073K)。热力学计算结... 在实验的基础上,本文用Gaussian98程序包中AM1法UHF计算,对碳材料用碳前驱体甲苯的热裂解反应机理进行了研究。在对反应物、产物自由基的结构进行能量梯度法全优化的同时,计算了不同温度下的标准热力学参数(298~1073K)。热力学计算结果表明:(1)当甲苯的热裂解温度相对较低时(773K左右),热力学计算结果首先支持苯环上甲基C-H键的断裂生成苄基自由基并继而生成联二甲苯的反应;随着温度的提高(达1073K时),生成苯自由基和甲基自由基的反应比例将大于生成苄基自由基的比例;该反应机理与实验结果基本一致。(2)采用Gaussian98程序包中AM1法中的UHF计算,较适合低级芳香烃热裂解反应机理的理论研究。 展开更多
关键词 碳材料前驱体 甲苯 热裂解机理 热力学参数 AM1计算 量子化学
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用绝热反应器研究乙苯脱氢的宏观动力学 被引量:16
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作者 朱晓蒙 柏荣 +1 位作者 张浩 朱中南 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1994年第2期153-158,共6页
在实验室绝热反应器中进行了乙苯脱氢制苯乙烯的反应动力学研究。根据不同反应机理,提出五种反应模型,经残差分析及模拟计算规律与实验规律的比较,确定Carra双曲模型为最佳反应动力学模型。通过对实验数据的回归拟合,经参数估... 在实验室绝热反应器中进行了乙苯脱氢制苯乙烯的反应动力学研究。根据不同反应机理,提出五种反应模型,经残差分析及模拟计算规律与实验规律的比较,确定Carra双曲模型为最佳反应动力学模型。通过对实验数据的回归拟合,经参数估计求得了速率方程的频率因子和活化能。 展开更多
关键词 绝热反应器 乙苯 脱氢 苯乙烯
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镧-钼复合氧化物超细微粒催化剂结构和甲苯选择氧化催化性能 被引量:9
16
作者 匡文兴 范以宁 +3 位作者 陈开东 邱金恒 王镇浦 陈懿 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第1期105-108,共4页
镧-钼复合氧化物超细微粒催化剂结构和甲苯选择氧化催化性能匡文兴范以宁陈开东邱金恒王镇浦*陈懿(南京大学化学系,南京210093;*南京化工大学应化系,南京210009)关键词:镧-钼复合氧化物超细微粒结构甲苯选择氧化... 镧-钼复合氧化物超细微粒催化剂结构和甲苯选择氧化催化性能匡文兴范以宁陈开东邱金恒王镇浦*陈懿(南京大学化学系,南京210093;*南京化工大学应化系,南京210009)关键词:镧-钼复合氧化物超细微粒结构甲苯选择氧化近年来,有关甲苯选择氧化方面的文献... 展开更多
关键词 超细微粒 镧钼复合氧化物 催化剂 甲苯
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新型甲烷无氧芳构化催化剂MoO_3/MCM-49 被引量:9
17
作者 许宁 阚秋斌 +3 位作者 张吉 李雪梅 纪亮 吴通好 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第7期1113-1114,共2页
MoO3/MCM-49 has been synthesized under the special condition and it shows a high activity and selectivity for nonoxidative aromatization of methane with a long lifetime and extreme capacity of anti-coking. MoO3/MCM-49... MoO3/MCM-49 has been synthesized under the special condition and it shows a high activity and selectivity for nonoxidative aromatization of methane with a long lifetime and extreme capacity of anti-coking. MoO3/MCM-49 is considered as a very promising catalyst for the title reaction. 展开更多
关键词 甲烷 无氧芳构化 催化剂 MoO3/MCM-49
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苯与丙烯烷基化失活沸石催化剂氢再生机理 被引量:11
18
作者 金劭 傅吉全 张吉瑞 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期58-63,共6页
对工业中试用于苯与丙烯烷基化失活β 沸石改性催化剂进行了H2 再生研究。通过对失活、新鲜和再生后催化剂的TPO、TPD、孔结构测定和活性评价以及失活和再生催化剂样品上炭组成的GC MS分析 ,讨论了H2 再生后催化剂催化性能的恢复状况。... 对工业中试用于苯与丙烯烷基化失活β 沸石改性催化剂进行了H2 再生研究。通过对失活、新鲜和再生后催化剂的TPO、TPD、孔结构测定和活性评价以及失活和再生催化剂样品上炭组成的GC MS分析 ,讨论了H2 再生后催化剂催化性能的恢复状况。解释了虽然仍有部分炭未被除去 ,但酸性和活性恢复良好的原因。提出了本文体系失活催化剂H2 再生过程的作用机理。 展开更多
关键词 Β-沸石 催化剂失活 再生 丙烯 烷基化 催化剂 氢气 异丙苯 活性
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甲苯热裂解机理的AM1研究(Ⅱ)动力学分析 被引量:6
19
作者 王惠 杨海峰 +2 位作者 冉新权 史启祯 文振翼 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期545-550,共6页
在?报热力学的基础上,本文用Gaussian98程序包中AM1法UHF计算,对碳材料用碳前驱体甲苯热裂解机理进行了动力学研究。通过用QST2方法寻找过渡态并经过内禀反应坐标IRC验证,计算得到了甲苯5种热裂解路径的活化能;用过渡态理论,计算得到了... 在?报热力学的基础上,本文用Gaussian98程序包中AM1法UHF计算,对碳材料用碳前驱体甲苯热裂解机理进行了动力学研究。通过用QST2方法寻找过渡态并经过内禀反应坐标IRC验证,计算得到了甲苯5种热裂解路径的活化能;用过渡态理论,计算得到了这些路径在298~1073K温度范围内的速率常数。动力学计算结果表明:甲苯在热解温度低于963K时的主反应路径为甲苯热裂解生成苄基自由基的反应;该主反应路径又是经由反应物→中间体→产物而完成,速控步为反应物→中间体,速控步的活化能ΔE0≠=E(TS1')-E(R)=277.20kJ·mol-1;当温度高于963K或1073K左右时,主反应路径转为苯环上脱甲基生成苯基和甲基自由基的路径。以上研究结果与实验结果相一致。 展开更多
关键词 碳材料前驱体 甲苯 热裂解机理 动力学参数 AM1计算 量子化学
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磷镁改质Pentasil型沸石催化剂上甲苯乙基化反应的研究 被引量:6
20
作者 蔡光宇 王清遐 +3 位作者 周智远 张吉武 李时瑶 陈国权 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1990年第12期791-797,共7页
以高硅Pentasil型沸石为基质,添加磷和镁的氧化物,再辅以其它改质手段,对沸石的酸性等表面性能进行词变,并采用程脱、能谱、红外以及烃类流动态吸附等方法进行跟踪表征,考察了影响沸石形状选择性的诸因素及反应工艺条件变化的影响。催... 以高硅Pentasil型沸石为基质,添加磷和镁的氧化物,再辅以其它改质手段,对沸石的酸性等表面性能进行词变,并采用程脱、能谱、红外以及烃类流动态吸附等方法进行跟踪表征,考察了影响沸石形状选择性的诸因素及反应工艺条件变化的影响。催化剂单程操作周期可达370小时,失活后的催化剂可以烧焦再生。 展开更多
关键词 甲苯 乙基化 沸石 催化剂
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